ої енергії, тобто dV = 0
Очевидно, що робота розширення або стиснення дорівнює нулю.
? QV = dU
QV = ? U
Представлені вирази є першим математичним виразом закону Гесса, де ? QV є функцією стану (не залежить від шляху процесу) .
Перший закону термодинаміки для ізобарних процесів (V = const) При ізобарному процесі робота визначається виразом:
.
4.2 Термодинамічні функції - ? H
Умова p = const дозволяє ввести тиск під знак диференціала в рівнянні:
В В
, позначимо суму однією буквою Н
Отримаємо рівняння:.
Таким чином, тепло? Qp, передане системі при p = const, витрачається на прирощення деякої функції H = U + pV, яка називається ентальпією.
Ентальпія H, як і внутрішня енергія U, є функцією стану, її зміна не залежить від шляху процесу, тому що зміна p і V визначається тільки початковим і кінцевим станом.
? Qp = dH
Qp =? H.
Останній вираз є другим математичним виразом закону Гесса.
4.3 Теплоємність
Безпосереднє відношення до теплоти має теплоємність - С.
Молярна теплоємність речовини (С) - це кількість теплоти, що вимагається для збільшення температури одного благаючи речовини на один градус.
В
Відомі два приватних виду теплоємності - (теплоємність при постійному обсязі) і (теплоємність при постійному тиску).
Врахуємо, що при.
Якщо прирівняти приватні похідні по температурі, то отримаємо вираз для молярної теплоємності при постійному об'ємі:
В
зіставляючи це рівняння з
В
можна помітити, що характеризує зростання внутрішньої енергії.
Для ідеального газу, тобто у виразі для можна замінити приватну похідну повної, тобто . Збільшення внутрішньої енергії тіла при його нагріванні від T1 до T2 визначається величиною інтеграла
В
- це похідна внутрішньої енергії по температурі, віднесена до одного молю речовини.
А для умов.
Якщо прирівняти приватні похідні по температурі функцій стану
В
- теплоємність при постійному тиску;
- це похідна ентальпії.
Щоб знайти взаємозв'язок між теплоємності при постійному V і P для ідеального газу, проведемо наступні операції:
висловимо через повну похідну, величина Н для ідеального газу також не залежить від Р, а тільки від Т, тому що pV при даній температурі одно константі. Тоді
В
тобто на
Для ідеального газу
В
- величина - це робота розш...