пруженості вторинних магнітніх полів, что вінікає внаслідок руху електронів сусідніх атомів.
У міру удосконалення техніки методу ЯМР и Збільшення робочої частоти спектрометрів до 100-220 МГц збільшується селективність визначення протонів в різніх структурах. Метод ПМР Дає інформацію про Розподіл водного, пов'язаного з Ароматичность циклами, гетероатомами, а такоже входити до складу метильних, метиленовий и метанових груп. Особливий Інтерес представляет! Застосування методу ЯМР для Дослідження вісококіплячіх Нафтовий фракцій.
Рис. 4. Типовий спектр 1Н ЯМР нафтової Фракції
Типовий спектр 1 Н ЯМР нафтової Фракції (рис. 4) может буті розділеній на Чотири области. Область А (6,5-8,5 м. д.) відповідає сигналам Ароматичность протонів; область? (1,8-4,0 м. д.)-протонів СН-, СН 2 -, СН 3-груп, что знаходяться в?- Положенні до Ароматичность ядер; область? (1,0 - 1,8 м. д.) - метиленовий и метанових протонів, віддаленіх від Ароматичность ядер, а такоже груп СН 3 в?-Положенні до ароматичного ядра; область? (0 ,7-1, 0 м. д.) - протонів метильних груп, більш віддаленіх від Ароматичность ядер.
Площі областей пропорційні кількості протонів, что дають ЦІ сигналі.
Если відома середня емпірічна формула, что Розраховується за Елементарна складом и середньої молекулярної масі Фракції, то можна розподіліті атоми водний за структурним групам. Спектроскопія 1 Н ЯМР дозволяє отрімуваті більш велику кількість структурно-групових характеристик «середньої молекули».
Недолік методу Полягає в тому, что Особливості Будови Вуглецевий скелетів доводитися розраховуватися по розподілу водного, вводячі ряд припущені и набліжень.
Єдиний метод, Який дозволяє безпосередно віміряті частко ароматичного Вуглець 13 С ЯМР-спектроскопія. Типовий спектр 13 С ЯМР нафтової Фракції (рис. 5) містіть шірокі смуги поглинання атомів Вуглець в насіченіх (0-70 М.Д.) та Ароматичность (100-170 м. д.) структурах.
Рис. 5. Типовий спектр 13 С ЯМР нафтової Фракції
Проінтегрувавші спектр, розраховують фактор ароматічності:
де Іа, Iнас - інтегральні інтенсівності піків, что відносяться до Ароматичность и насіченіх структур відповідно.
За відношенню інтегральніх інтенсівностей піків частот 29,7 и 14,1 м. д. можна розрахуваті Довжину ланцюга алкильного замісніка:
Аналітічні возможности методу ЯМР Постійно збільшуються Завдяк ВДОСКОНАЛЕННЯ спектрометрів и розробці новіх методів Отримання спектрів ЯМР.
Електронний парамагнітній резонанс (ЕПР) Відкритий в 1944 р. Є. К. Завойськім. Парамагнетизмом володіють системи, на Електрон оболонках якіх є неспарені Електрон. До таких систем відносяться Вільні радикал, парамагнітні іоні, впроваджені в крісталічну решітку або в молекулі комплексної Сполука, и т. д. Як виявило, парамагнетизмом володіють и нефти, Завдяк того, что в них входять смолисто-асфальтенові компоненти.
Рис. 6. ЄПР-спектр еталона (а) i нефти (б)
ЄПР-спектр знімають, впливаючих на зразок, поміщенім в сильне магнітне поле, надвісокочастотнім полем генератора. ЄПР-спектр (рис. 6) представляет собою одиночний сигнал, інтерпрітація Якого зводіться до розрахунку числа парамагнітніх центрів Nх в теплоход путем порівняння похідної кр...