цього підвищує їх енергетичний рівень.
Одним з відомих шляхів зниження температури замерзання розчинів солей є введення до їх складу антифризів, якими є низькомолекулярні сполуки типу амінів нижчих кислот. При цьому вони повинні володіти високою розчинністю в насичених розчинах окислювачів, відсутністю розчиняє дії по відношенню до основного компоненту ВВ, невисокою в'язкістю і іншими властивостями.
До складу окислювача емульсійних ВР вводять натрієву селітру. Це пояснюється тим, що в балансі енергії хімічної реакції вибухового перетворення кількість тепла, витраченого на освіту вихідних компонентів ВВ, віднімається з теплоти реакції. Оскільки теплота освіти кальцієвої селітри вдвічі більше теплоти освіти натрієвої селітри, виникає як би резерв теплоти і підсумкова теплота реакції з натрієвої селітрою дещо вищий. Однак натрієва селітра не забезпечує істотного зниження температури евтектичною точки, що змушує вести технологічні процеси при підвищеній температурі. Так, наприклад, бінарний розчин окислювача емульсійної ВР пореміт, що містить аміачну і натрієву селітри, починає кристалізуватися вже при температурі 60-65 о С [14].
Застосовуються також інгібітори росту і модифікатори форми кристалів.
В даний час розглядають два механізми укрупнення частинок емульсії: коалесценцію і переконденсацію. Коалесценція зумовлена ??прагненням системи до рівноважного стану, відповідальному розділенню системи на дві вихідні фази з мінімальною міжфазної поверхнею. Відтак з часом відбувається мимовільне злиття окремих крапельок емульсії один з одним. У результаті цього змінюється її дисперсність, а, отже, і властивості. Однак, незважаючи на термодинамічну зумовленість процесу, його кінетика залежить від безлічі факторів, як сприяють, так і перешкоджають коалесценції. Посилення останніх дозволяє збільшити термін зберігання емульсії.
Переконденсація, або ізотермічна перегонка, - процес мимовільного перенесення речовини з більш дрібних частинок дисперсної фази у великі. Її причина - це збільшення хімічного потенціалу речовини дисперсної фази і зростання капілярного тиску в частинках дисперсної фази при зменшенні їх розмірів [15].
Кристалізація окисної фази емульсії, в кінцевому рахунку, призводить до повної втрати детонаційної здатності при зберіганні ЕВР. Це підштовхнуло дослідників до пошуку можливих шляхів впливу на процес кристалізації емульсій. Було запропоновано ряд способів по нейтралізації цього явища:
1. Фізична інтерференція, тобто введення матеріалів, що діють як фізичний бар'єр на зростання кристалів. В якості цих матеріалів використовують дрібнодисперсний алюмініній, гільсоніт. Механізм впливу полягає у фізичному запобіганні швидкого росту кристалів в одному напрямку.
2. Загущення розчину окислювача. Для цього застосовують різні смоли, наприклад гуаргам, але краще ксантановий. Механізм заснований на збільшенні в'язкості розчину, що ускладнює передачу матеріалу з розчину до поверхні кристалів.
. Введення координуючих солей типу нітрату кальцію, які діють спільно з аміачною селітрою і при випаданні в осад утворюють подвійну сіль. Для надійної стабілізації необхідно близько 25% нітрату кальцію, так як при більшому його змісті підвищується чутливість.
. Модифікація утворюються кристалів з допомогою ПАР.
. Отримання найдрібніших крапель окислювача і зниження поверхневого натягу, що виключає зародкоутворення при охолодженні і пересиченні, оскільки в цьому випадку розмір краплі менше розміру утворюється кристала [5].
Загальновідомо, що при контакті окислювача з серосодержащими рудами може виникнути розігрів і в кінцевому підсумку мимовільний вибух ПВВ. Застосування ЕВР уповільнює цей процес за рахунок захисту частинок окислювача гідрофобним шаром пального, але повністю виключити цей контакт можна. З метою регулювання процесу розкладання ЕВР при використанні його в сірковмісних рудах до складу вводять солі з групи HCOH, щавлевої і винної кислот, краще K, Na або Ca, а також застосовують карбодиїмідів, бігуаніди, діціандіамін, сечовину. Так, при введенні 3% діфенілкарбодііміда ЕВР не запалиться і не вибухає при температурі 180 о С протягом 1:00 при тиску 30 кг/см 2 в контакті з сірчаними рудами [5].
Для підвищення чутливості до инициирующему імпульсу до складу окисного розчину вводять перхлорат натрію.
Масляна фаза нафтопродукту (дисперсійна середа).
Горюча, або дисперсійна, середа емульсійних ПВВ становить у більшості складів 4-8% вагових або в перерахунку на щільності фаз займає 10-15% об'єму. Використовувані у виробництві ЕВР компоненти масляної фази мають негативний кисневий баланс, причому великого поряд...
