ого ацетону. Потім упаренний розчин охолоджують до 33-38 ° С і виробляють поділ шарів. Процес проводиться або в ділильної воронці, або на Флорентіно, або в колоні безперервної дії.
Доацетонірованіе MAC проводять в ацетонаторе, куди надходить розчин MAC, охолоджений ацетон і олеум. Процес ведуть при температурі 8-12 ° С протягом 2-2,5 год, потім масу охолоджують до - 10 ° С- - 20 ° С і передають на нейтралізацію. Далі надходять, як при ацетонірованіі сорбози. Додатковий вихід ДАС - 5,6%.
Ацетон, отриманий в процесі відгону, повністю регенерують. Регенерацію ацетону здійснюють на ректифікаційних колонах, з'єднаних з відповідними апаратами (дефлегматори, холодильники, збірники, насоси). Процес ректифікації регулюється автоматично. Кубовий залишок від ректифікації знешкоджують гіпохлоритом натрію.
З сольового розчину сульфату натрію планується отримувати чистий сульфат натрію.
Очищений 14 - 17% -ний сироп ДАС направляють на стадію окислення. Сумарний вихід ДАС досягає 78-87% від теоретично можливого.
. 2.4 Виробництво гідрату діацетон - 2-кето-L-гулоновой кислоти
Четвертої стадією промислового синтезу аскорбінової кислоти є окислення діацетонсорбози (ДАС) в діацетон - 2-кето-L-гулоновой кислоту (ДКГК). Гідрат ДКГК кристалізується у вигляді безбарвних кристалів з Тп.л=98-99 ° С, добре розчинний в спирті, ефірі, майже не розчинний у крижаній воді. При кип'ятінні з водою гідрат легко обмилюється і переходить в 2-кето-L-гулоновой кислоту, процес гідролізу легко йде в кислому середовищі.
Окислення ДАС перманганатом калію здійснюється у водно-лужному середовищі при t=32-34 ° С [8]. Отриману натрієву сіль діацетон - 2-кето-L-гулоновой кислоти переводять у ДКГК за допомогою 20% -ного розчину НС1 при t=2 ° C (pH=1,7-2,0). Вихід ДКГК - 95-96%.
Притаманні цьому процесу недоліки - висока вартість і дефіцитність КМnO4, а також досить великий його витрата (незважаючи на те, що КМnO4 є дуже ефективним і зручним для застосування окислювачем) роблять його неперспективним для широкого застосування.
Найбільш перспективними з економічної точки зору є гипохлоритного і електрохімічний методи окислення ДАС, що застосовуються на ряді заводів. Розглянемо ці два методи більш докладно.
гипохлоритного метод. Процес окислення ДАС гіпохлоритом натрію протікає за схемою:
Механізм окислення за допомогою NaCIO у присутності NiSO4 полягає в наступному [18].
У лужному середовищі утворюється гідрат закису нікелю, окислюється NaCIO до Ni2O3:
NiSO4 + 2NaOH? Ni (OH) 2 + Na2S04
Ni (OH) 2 + NaClO? Ni2O3 + 2H2O + NaCl.
Окис нікелю далі діє як каталізатор, виділяючи кисень з NaCIO. Окис нікелю перетворюється на закис, яка знову окислюється в окис нікелю:
NaCIO + Ni2O3? 2NiO2 + 3NaCl + O2
Вирізняється кисень окисляє ДАС. Процес сильно екзотермічен. Реакція, як правило, протікає з швидким підвищенням температури до 100-102 ° С.
На процес окислення і на якість ДКГК впливають ряд факторів. Концентрація лугу в NaCIO повинна підтримуватися на рівні близько 70 г/л при концентрації активного хлору 150-170 г/л. Кількість NaCIO не повинно перевищувати теоретичного, так як при його надлишку збільшуються втрати ДКГК. Температура окислення повинна бути не нижче 65 ° С і не вище 80 ° С. Концентрація ДАС-до 18-20%. При більш високій концентрації окислювання протікає дуже енергійно. Витрата окислювача залежить від якості ДАС. На вихід ДКГК впливає величина рН реакційної маси (процес ведуть при рН=7,5-8,0).
Основний побічний процес - окислення домішки MAC з утворенням оксалату і ацетату натрію, хлористого натрію і хлороформу.
Процес отримання гідрату ДКГК складається з наступних операції:
. Приготування розчину сірчанокислого нікелю.
. Підготовка розчину NaClO.
. Приготування розбавленої соляної кислоти.
. Отримання натрієвої солі ДКГК методом безперервного окислення ДАС гіпохлоритом натрію.
Отримання гідрату ДКГК.
Попередньо готують розчин сірчанокислого нікелю в дистильованої воді з концентрацією 200- - 400 г/л.
З метою стабілізації процесу окислення в розчин гіпохлориту натрію вводять 42-44% -ний розчин NaOH. Після 1 ч витримки розчин передають на стадію окислення. Розчин містить 50 г/л NaOH, 150 г/л активного хлору.
Готують також 19% -ний розчин соляної кислоти.
