вання впливу домішки при визначенні методом добавок запропоновано декілька варіантів. На думку Фукішіми нелінійну залежність між концентрацією і оптичною щільністю слід висловлювати аналітично рівнянням найбільш придатною апроксимуючої функції, на підставі якої і виробляти кількісні розрахунки. Однак цей шлях дуже складний.
А. Шугар і Ю. Шугар при нелінійної залежності А від С запропонували спосіб розрахунку, заснований на випрямлення кривої цієї залежності в дуже вузькому інтервалі концентрацій (рис. 3).
Рис. 3. Випрямлення нелінійної залежності А від С
Якщо оптичні щільності досліджуваного розчину А х, розведеного в n раз досліджуваного розчину А n і досліджуваного розчину з добавкою А х + а знаходяться на криволінійній ділянці а-с, тс спрямит цю ділянку, можна розрахувати невідому концентрацію С х за формулою:
З х=С а *
У міру зближення величин А х, А n і А х + а похибка за рахунок випрямлення кривої зменшується. Однак, як показав Л. П. Адамович навіть у найсприятливіших умовах, коли добавка вноситься в розбавлений в n раз досліджуваний розчин і концентрація розраховується за формулою
З х=С а * ((А х - А n)/(А х + а - А х + а)) * (n/(n - 1)
похибка за рахунок випрямлення кривої принципово не виключається, а лише досягає свого мінімального значення.
Для виключення похибок через присутність взаємодіє з реактивом домішки, природа якої відома, можна рекомендувати найбільш простий і надійний спосіб, запропонований Адамовичем.
Аналіз проводять наступним чином:
1. З двома різними світлофільтрами вимірюють значення оптичної щільності досліджуваного розчину з домішкою А х і А ' х.
2. З тими ж світлофільтрами вимірюють оптичні щільності досліджуваного розчину з добавкою визначуване речовини А х + а і А ' х + а.
. З тими ж світлофільтрами вимірюють оптичні щільності досліджуваного розчину з добавкою деякої кількості при- міси А х + ін і А ' х + ін.
Невідому концентрацію С х розраховують за формулою:
З х=(С а * (А х * А х + ін - А х + ін * А х))/(А х * (А х + а- А х + пр) + А х + а * (А х + ін - А х) + А х + ін * (А х - А х + а))
Якщо виникають побоювання щодо «втрати точності при відніманні», то досвід повторюють, змінивши значення добавок визначається елемента або домішки.
При невдалому виборі світлофільтрів, коли відносна зміна молярних коефіцієнтів світлопоглинання визначається речовини і домішки однаково
? х /? х =? пр /? ін
розрахунок позитивних результатів не дає якщо заміна світлофільтрів знову не дозволяє отримати позитивних результатів, то це вказує на надзвичайний схожість кривих светопоглощения з'єднань реагенту як з визначальним речовиною, так і з домішкою. У цьому випадку спосіб Адамовича не застосовують.
Глава 3. Методи проведення Фотоелектроколориметр двокомпонентних систем
. 1 Спектри поглинання визначених компонентів не накладаються один на одного
Якщо спектри поглинання визначених компонентів не накладаються один на одного, т е. смуги поглинання в спектрах визначених компонентів А і В так розмежовані між собою, що при фотометрирование суміші з кожним зі світлофільтрів поглинанням іншого (другого) компонента можна знехтувати (рис. 4).
Рис. 4. Спектри поглинання двох компонентів різного кольору (А і В)
Експериментально або теоретично підбирають світлофільтри, один з яких пропускає промені, що поглинаються в основному тільки одним з визначених речовин, в той час як інший світлофільтр пропускає промені, що поглинаються головним чином другим компонентом.
Фотометричне визначення обох компонентів, присутніх в суміші, легко здійснюється будь-яким з описаних вище методів аналізу, наприклад методом порівняння. Для цього готують стандартні розчини визначених компонентів А і В і вимірюють їх оптичні щільності відповідно зі світлофільтрами а і b. Потім з тими ж світлофільтрами вимірюють оптичну щільність пофарбованої суміші двох компонентів. Порівнюючи отримані значення оптичних густин пофарбованої суміші і стандартних розчинів, визначають невідомі концентрації обох компонентів:
З хА=С ста * А х (а)/А ста (а)
З хВ=С СТВ * А х (b)/А СТВ (b)
Тут З ста і С СТВ - концентрації стандартних розчинів компонентів А і В;
А ...
