ія веде до пониження симетрії.
В
Гідроксиди, солі кисневмісних кислот елементів шостий Б групи
Сполуки хрому часто значно відрізняються за властивостями від аналогічних сполук важких металів шостої групи - молібдену та вольфраму, що мають тенденцію в нижчих ступенях окислення до утворення кластерів, а у вищій ступені окислення - Ізополе-і гетерополіаніонов.
З ростом ступеня окислення основні властивості оксидів і гідроксидів поступово змінюються кислотними, відновна здатність сполук убуває, а окислювальна - зростає. Так, сполуки хрому (II) (його, Сг (ОН) 2 ) мають основний характер і є сильними відновниками; вищому оксиду хрому СгОз відповідають хромова Н2СгО4 і двухромову Н 2 Сr 2 0 7 кислоти, для них характерні окислювальні властивості. Сполуки хрому в проміжних ступенях окислення, головним чином +3 (Cr 2 0 з , Сг (ОН) 3 ), амфотерни. Вони найбільш стійкі у водних розчинах по відношенню як до окислення, так і до відновлення.
Сполуки, що містять іони М 2 +, характерні лише для хрому. Молібден і вольфрам в ступені окислення +2 утворюють кластери, наприклад [М 6 Х 8 ] 4 +. Сполуки W (II) менш характерні, наприклад біядерний ацетат W (II) не існує, а структурний аналог ацетату Сг (lI) - ацетат [Мo (СН з < span align = "justify"> СОО) 2 ] 2 -вихідний препарат для синтезу біядерних комплексів молібдену.
Пероксиди елементів шостий Б групи
Вже в середині XIX в. було відомо, що при дії пероксиду водню на підкислений (рН 2-4) розбавлений розчин дихромата калію виникає синє забарвлення, обумовлене утворенням нестабільного пероксиду хрому CrO 5 (H 2 0), що має будову Сг (О 2 ) 2 О (Н 2 О) (рис. а).
Ця реакція і зараз використовується для якісного визначення хрому. В індивідуальному вигляді пероксид хрому виділити так і не вдалося, але його стійкість можна підвищити екстракцією ефіром або додаванням піридину, аніліну, біпіріділа; при цьому відбувається замешение молекули води на донорний ліганд (рис. б, в):
K 2 Cr 2 Про 7 + 4Н 2 Про 2 + H 2 S0 4 + ру g 2СгО (О 2 ) 2 (ру) + K 2 S0 4 + 5Н 2 Про
У слабокислою або нейтральному середовищі (рН 4 - 7) взаємодія розчину дихромата з пероксидом водню призводить до фіолетового фарбуванню, зумовленого іонами [Сг (Про 2 < span align = "justify">) 2 0 (ОН)] - (рис. г ). Освіта аналогічного фарбування при дії на ефірний розчин пероксиду хрому невеликої кількості аміаку або лугу:
В
в індивідуальному вигляді речовина, що містить такі іони, може бути отримано у вигляді амонійній солі дією пергідролю на охолоджений розчин ...
