хромату амонію, підкислений оцтовою кислотою.
При додаванні до ефірного розчину пероксиду хрому надлишку аміаку відбувається відновлення хрому до ступеня окислення +4: утворився зеленувато-коричневий розчин містить діпероксокомплекс Сr (Про 2 < span align = "justify">) 2 (NН з ) з (рис д). Ця речовина також може бути отримано при дії на хромовий ангідрид аміаку і міцного розчину пероксиду водню.
У сильнощелочной середовищі утворюються червоно-коричневі розчини, содержашие тетрапероксохромат-іони [Сг + S (О 2 ) 4 ] З- у формі кисневого додекаедра (рис. е). Вони входять до складу твердих солей, наприклад КзСгО 8 . Ця речовина служить джерелом синглетного кисню. При низьких температурах в ньому відбувається впорядкування за типом антиферомагнетика.
Перекисні сполуки хрому (а-е) і молібдену (ж, з):
В
а - Cr (O 2 ) 2 O (H 2 0), б - Сr (O 2 ) 2 O (ру ); в - Cr (O 2 ) 2 O (bipy); г - [Cr (O 2 ) < span align = "justify"> 2 O (OH)] - ; д - Сr (O 2 ) 2 < span align = "justify"> (NН 3 ) 3 ; е - [Сг (02) 4 3 - < span align = "justify">; е - [Мо 2 Оз (O 2 (Н 2 О) 2 2 - ; ж - [Мо 7 Про 22 (O 2 ) 2 ] 6 - (атоми водню не показані)
Карбіди, нітриди та бориди елементів шостий Б групи
З вуглецем хром, молібден і вольфрам, як і інші d-метали, утворюють карбіди - тверді і високоплавкі (температура плавлення 2400 - 2800 o С) з'єднання з делокалізованной металевим зв'язком. Отримують їх взаємодією відповідних кількостей простих речовин при високій (1 000 - 2 000 o С) температурі, а також відновленням оксидів вуглецем, наприклад:
МГО з + 7С = Мо 2 С + 6СО
Карбіди - нестехіометріческіе з'єднання з широкою областю гомогенності. У карбідах типу М 2 З атоми металу утворюють гексагональну плотнейшую упаковку, в октаедричні порожнечі якої статистично впроваджені атоми вуглецю.
Нітриди MN і M 2 N отримують взаємодією металів з азотом або аміаком, а фосфіди МР < span align = "justify"> 2 , МР 4 , М 2 Р - з простих речовин, також при нагріванні галогенідів з фосфіном. Як і карбіди, це нестехіометріческіе, дуже тверді, хімічно інертні і тугоплавкі (температури плавлення 2000 - 2 500 o С) речовини .
Для молібдену і вол...
