золу: 1 - колона з каталізатором (хлоратор), 2 - конденсатори-холодильники, 3 - приймач зворотного бензолу; 4 - холодильник
З полихлоридов, комбінуючи кристалізацію і вакуум-перегонку, виділяють о-і п-діхлорбензоли, 1,2,3 - і 1,2,4-трихлорбензол, а також 1,2,4,5-тетрахлорбензол, які знаходять значне за обсягом промислове застосування. У менших масштабах виділяють і використовують також пента-і гексахлорбензол.
Для отримання хлорбензолу в промисловості застосовується також Парофазний каталітичний метод - так званий метод окислювального хлорування. Реакцію здійснюють, пропускаючи пари бензолу і хлороводень при 200-250 В° С над каталізатором, що містить мідь (II). У присутності кисню повітря йде окислювання хлороводню і одночасне хлорування бензолу за сумарним рівнянням (4.1.41).
З 6 Н 6 + HCl + 0,5 O2> З 6 Н 5 Cl + Н 2 О (4.1.41)
Ступінь перетворення бензолу за прохід - близько 10%, вихід хлорбензолу - 90% від теоретичного. Одна з переваг цього методу полягає в практичній відсутності полихлоридов, а основний його недолік - труднощі підбору матеріалів для апаратури, яка повинна працювати в середовищі хлороводню і води при високій температурі.
Гексахлорбензол (20) у промисловості отримують хлоруванням бензолу при 300 В° С (у присутності каталізатора (IrCl 2 або RhCl 3 на Al 2 O 3 )) або при 600 В° С, а також окислювальним хлоруванням бензолу сумішшю НСl з повітрям при 200-250 або 300-400 В° С залежно від каталізатора (солі міді, активовані Al або Fe).
Отримання нітропохідних бензолу
З нітропохідних бензолу, отриманих прямим нитрованием бензолу, практичне значення мають нітробензол і м-дінітробензол. Нітробензол (23) в основному використовується для отримання аніліну, потреба в якому постійно зростає; виробництво нітробензолу великотоннажне і здійснюється безперервним методом. м-динітробензолу (24) використовується в значно менших масштабах, тому проводиться переважно періодичним способом. З м-динітробензолу отримують м-нітроанілін і м-фенілендіамін. В даний час потреба в м-фенілендіамін значно зросла у зв'язку з його застосуванням для виробництва термостійких полімерів і волокон.
Нітробензол в промисловості отримують нитрованием бензолу нітруючою сумішшю, в якій кількість Нітра агента дещо менше теоретичного. Це необхідно для того, щоб азотна кислота була використана повністю і в продукті нитрования не було домішки дінітросоедіненій. Невелика кількість не вступив в реакцію бензолу легко відділяється при перегонці.
Безперервне нітрація бензолу проводиться в нітраторе 5 - сталевому апараті, обладнаному сорочкою, двома внутрішніми змійовиками для охолодження водою і двома мішалками - турбінної і пропелерної, посадженими на один вал. Верхня мішалка (турбінна) служить для інтенсивного змішування подаються на неї реагентів: бензолу...