аних матеріалів показало наявність на їх поверхні пасивуючих плівок, які були проаналізовані з допомогою мікроструктурних аналізу і методом вторинно-іонної мас-спектрометрії (ВИМС). Згідно з отриманими мікрофотографій, стан пасивуються плівки залежить від матеріалу електрода, щільності струму поляризації, концентрації електроліту і наявності в електроліті сторонніх аніонів (промивна вода, містить іони).
Методом ВИМС показано наявність у складі поверхневої пасивуються плівки сполук хрому різної валентності і оксидів металів. Найбільший вміст сполук хрому зосереджено на поверхні електрода. За міру просування в глиб плівки кількість сполук хрому зменшується і до товщині плівки приблизно 0,5 мкм досягає постійного значення. При анодної поляризації електрода в промивної воді в пасивній плівці, що утворюється на поверхні, спостерігається збільшення кількості хрому в міру просування в глиб плівки. Це може бути пов'язано з розпушуванням пасивного шару за рахунок високої розчинювальною здібності кислого електроліту, яким є промивна вода.
Глава 4. Катодне поведінку металів і графіту в розбавлених Cr-містять розчинах.
Підвищення ефективності електрохімічного способу очищення промивних і стічних вод від іонів Сг (VI) передбачає вивчення як анодних, так і катодних процесів в розбавлених хромсодержащих електролітах.Т. к. електровідновлення Сг (VI) на графітовому матеріалі протікає легко, то його використання в як катода найбільш доцільно. Вивчалися кінетичні закономірності електровідновлення Сг (VI) на фользі "Графлекс" в розведених розчинах К - Характер i, t - кривих парціального виділення водню і електровідновлення Сг (VI) дозволив проаналізувати початкові ділянки потенціостатичні кривих у координатах i - 1/л і зробити припущення про протікання хімічної реакції. Стосовно до електровідновленні водню та аніонів хрому це може бути адсорбція відповідних іонів. У відповідності з рівнянням (8) був зроблений розрахунок величин адсорбції реагентів (ПГЕ). Адсорбція іонів водню і атомарного водню на поверхні графітового катода залежить від електродного потенціалу і лежить в межах (1,0 - 10,6) - 10 "8 г-екв/см2. При найбільш негативному потенціалі спостерігається тенденція до зменшення, що, ймовірно, пов'язано з проникненням розряду іонів водню в глиб матеріалу, насиченням поверхневих шарів, і як, наслідок, зменшенням (ПГЕ) і швидкості процесу виділення водню. Величини (ПГЕ) ДЛЯ процесу неповного відновлення Сr (VI) на фользі "Графлекс" складають (1,1 - 10,6) - 10 "8 г-екв/см2. Вони порівняти з результатами адсорбції СrО) 2 '(17,76-10 "7 г-екв/см2). p> Накопичення продуктів катодного реакції на поверхні фольги "Графлекс": хроміхроматная плівка, водень, продукти окислення графіту має призвести з часом до зменшення швидкості процесу. Схему катодного процесу в хромовокіслого електроліті можна представити сукупністю реакцій:
Н20 + е - Надсен + ОН
Сг3 + + ЗОН - Сг (ОН) 3
Про участь адсорбц...