> Величина адсорбції (ПГ) зростає із збільшенням електродного потенціалу. Максимально спостережувані величини ПГЕ на сталевому і титановому електродах в області потенціалів від 0,65 до 1,2 В можуть бути пов'язані з більшою гідрофільністю зазначених електродних матеріалів у порівнянні з фольгою "Графлекс". Дані результати вказують на значну участь молекул води в анодних процесах на поверхнях досліджуваних електродів.
Із збільшенням часу поляризації відбувається накопичення продуктів анодних реакцій на поверхні електрода і відповідно змінюється лімітуючим стадія процесу: починають позначатися дифузійні обмеження. Так, аналіз потенціостатичні кривих у координатах i ~ t (мал. 5, б) на відрізку часу від 1 до 5 з показав, що на титановому і сталевому електродах спостерігається сповільненість стадії твердофазної дифузії. Згідно з уявленнями, що розвивається в роботах Алексєєва, Колотиркін, Попова, анодне розчинення металів протікає за рахунок дифузії іонів металів і дифузії іонів кисню в пасивної плівці, утвореної на поверхні електрода Переважання одного з механізмів дифузії залежить від властивостей і складу утворюється плівки. Враховуючи, що розчин К2Сг207 розбавлений, і в початковий момент поляризації (1,5 - 5 с) Сг (Ш) присутня в адсорбційної плівці в малих кількостях, можна припустити, що дифузійні процеси пов'язані з перенесенням іонів титану в твердій фазі, про що свідчить розрахункова величина ZCQ ^ D, що лежить в межах (8 - 17) - 10с. При електродному потенціалі більше (1,2 - 1,55) В (для різних електродних матеріалів) відбувається переважне виділення кисню, що супроводжується підвищенням кислотності приелектродних шару. Одночасно посилюється окислення поверхні анода. Електрод, виконаний з фольги "Графлекс", володіє меншою гідрофільністю, ніж досліджувані металеві електроди, тому дифузійні обмеження швидкості анодних процесів на графіті в першу чергу пов'язані з окислювально-відновними реакціями, що протікають між аніонами Сг (VT) і кисневими сполуками Сг (Ш), адсорбованими на поверхні електрода. Уповільнений відвід продуктів реакцій призводить до зменшенню кількості біхроматіонов, здатних адсорбуватися на електродах. У результаті знижується швидкість процесу.
Аналіз початкових ділянок гальваностатичного кривих дозволив розрахувати величину поляризаційної ємності (Спол) анодного процесу на різних електродних матеріалах згідно рівняння.
Величина З лежить в межах від 0,3 до 2,7 мФ/см2 і залежить від концентрації електроліту, матеріалу анода, щільності поляризующего струму і пов'язана із зміною адсорбції на поверхні електрода під дією зазначених факторів. Зменшення щільності поляризующего струму призводить до зниження поляризаційної ємності, що може бути непрямим підтвердженням електрохімічного механізму адсорбційних процесів на межі розділу фаз.
3.4 Вплив природи розчину і щільності струму на стан поверхні досліджуваних анодних матеріалів.
Вивчення анодного поведінки досліджув...
