инну, а потенціал електроди визначається термодинамічної активністю катіонів більш розчинної солі. Так, у системі Рb2 + | РbС12, AgCl, процес Ag відбувається
В
Метал електрода може не брати участь у реакціях, а служити лише передавачем електронів від відновленої форми речовини до окисленої; такі електроди називають окисно-відновними або редокс-електродами. Наприклад, платиновий електрод у розчині, що містить іони [Fe (CN) 6] 4 - й [Fe (CN) 6] 3 -, здійснює перенесення електронів між цими іонами в якості передавача (Медіатора). Серед окислювально-відновних електродів виділяють газові електроди, що складаються з хімічно інертного металу (зазвичай Pt), до якого підводиться електрохімічно активний газ (напр., Н2 або Сl2). Молекули газу адсорбуються на поверхні металу, розпадаючись на адсорбовані атоми, які безпосередньо беруть участь у перенесенні електронів через межу розділу фаз. Найбільш поширений водневий електроди, на поверхні якого утворюються адсорбовані атоми Надсен і встановлюється рівновага: Н2 2Надс 2Н + + 2е. Разл. типи електроди можна об'єднати в рамках так званої концепції електронного рівноваги на межі метал-електроліт, за якою кожному рівноважного електродному потенціалу відповідає певна термодинамічна активність електронів в електроліт.
електроди називають ідеально поляризованим, якщо внаслідок термодинамічних або кінетичних причин перехід електронів через міжфазну межу неможливий. При зміні потенціалу такого електрода відбувається тільки зміна будови подвійного електричного шару, що супроводжується протіканням струму заряжения, спадаючого до нуля, коли перебудова подвійного електричного шару закінчується. Для неполярізуемих, або оборотних, електродів перехід електронів через кордон фаз, навпаки, незаторможен, і при пропущенні струму через такий електроди його потенціал практично не змінюється.
За функціям в електрохімічній системі електроди поділяють на робочі, допоміжні та електроди порівняння. Робочим називають електрод, на якому відбувається досліджуваний електрохімічний процес. Допоміжний електрод (або протівоелектрод) забезпечує можливість пропускання струму через електрохімічну комірку, а електроди порівняння - можливість вимірювання потенціалу робочого електроди Специфіка широко використовуються в електрохімії рідких електродів (ртуть, амальгами, галій, рідкі сплави на основі Ga - галламами, розплави металів і т. п.) пов'язана з ідеальною гладкістю їх поверхні, істинна площа якої збігається з її геометричній величиною, а також з енергетичної однорідністю і ізотропності властивостей поверхні електроди і можливістю розчинення виділяються металів в матеріалі електрода.
На практиці електроди класифікують за хімічною природою матеріалу (Металеві, неметалеві, оксидні, електроди із з'єднань з ковалентним зв'язком, вуглеграфітові і т.д.), формі (сферичні, плоскі, циліндричні, дискові і т. д.), умов функціонування (нерухомі, обертові і т. п.), розмірами (мікро-і ультрамікроелектроди), пористості, гідрофільності, участі електродного матеріалу в електродному процесі (Витрачаються і невитратним) та ін ознаками. Використання крапельного ртутного електрода лежить в основі полярографії. Обертовий дисковий електродпредставляет інтерес як система, для якої існує суворе рішення дифузійної кінетичної задачі. До особливо практично важливим електродів слід віднести каталітично активні і високо корозійностійкі оксидні рутенієвому-титанові аноди (ОРТА), застосування яких революціонізіровал саме широкомасштабне електрохімічне виробництво - електролітичне отримання хлору і лугів.
Модифікування електродів, що отримало широке поширення в електрокаталіз, виробництві хімічних джерел струму, електрохімічних сенсорів і т. п., засноване як на фізичних (іонна імплантація, розпушення поверхні, вирощування монокристалічних граней, створення монокристалічних структур, фізична адсорбція іонів і молекул тощо), так і хімічних методах. Зокрема, хімічно модифіковані електроди являють собою провідний або напівпровідниковий матеріал, покритий мономолекулярними (у т. ч. субатомними), полімолекулярнимі, іонними, полімерними шарами, внаслідок чого електроди проявляє хімічні, електрохімічні та/або оптичні властивості шару. Хімічне модифікування досягається хемосорбцією на поверхні електроди іонів і молекул, нековалентним зв'язуванням різних агентів з поверхневими атомними групами, покриттям поверхні органічними, металлорганические або неорганічними полімерними шарами, створенням композитів з електродного матеріалу і речовини - модифікатора.
Мікроелектроди мають принаймні один з розмірів настільки малий, що властивості електроди виявляються размернозавісімимі. Розміри мікроелектродів лежать в інтервалі 0,1-50 мкм, мінімальна площа становить 10-14 м2 (ультрамікроелектроди), тоді як у більшості електроаналітичні експериментів застосовують електроди з площею 5 х 10-5м2, в лабораторному електросинтезі - 10-2 м2, Осн. перевагу мікроелект...
