1: 2 в спиртовому розчині (на 0,25 г S-метилтіо-N-нітрокарбамата 9 мл етилового спирту). Спочатку додали 1 моль 73,5% -ного розчину гідразину-гідрату.
Через годину після його додавання УФ-спектри залишалися незмінними по довжині хвилі піку і його інтенсивності. Після додавання 2 моль гідразину-гідрату випали кристали, пік в УФ-спектрі почав змінюватися (гипсохромний зрушення і гіпохромний ефект) по довжині хвилі і інтенсивності. Через 1 год 40 хв після додавання 2 моль гідразину-гідрату реакційну масу нагріли до температури кипіння - кристали розчинилися. Далі розчин охолодили і відфільтрували знову випали кристали. Фільтрат випаруватися на повітрі. Залишок після випаровування мав максимум піку поглинання в УФ-спектрі при 256,0 нм. Результати експерименту представлені в таблиці 2.11.
Таблиця 2.11 - Взаємодія S-метилтіо-N-нітрокарбамата з гідразином-гідратом. Експеримент №2
Час t, ч. мінПікі максимумів поглинання, довжина хвилі, нм (інтенсивність) 10205,5 (0,396); 280,0 (0,754) 40206,0 (0,461); 280,0 (0,893) Додали ще 1 моль гідразину-гідрата1.00202,0 (0,528); 279,5 (0,887) 1.30202,5 ??(0,479); 278,5 (0,728) 2.00204,0 (0,627); 271,5 (0,770) Після нагреванія2.40205,0 (0,307); 277,5 (0,500) 3.00205,5 (0,292); 264,5 (0,318) більше 20 ч.Продукт після випаровування розчину (mнавескі=6,9 мг, Vколби=250 мл) 206,0 (0,446); 256,0 (0,587)
Третій експеримент вівся при мольних співвідношеннях компонентів 1: 4 в спиртовому розчині (на 0,25 г S-метилтіо-N-нітрокарбамата 5 мл етилового спирту). До спиртового розчину S-метилтіо-N-нітрокарбамата відразу було додано 4 благаючи 73,5% -ного розчину гідразину-гідрату - відразу випали кристали.
Розчин нагріли до температури кипіння - кристали розчинилися, після чого виробилася витримка 10 хв. Розчин охолодили і відфільтрували знову випали кристали, які промили гексаном. В УФ-спектрі отриманого речовини присутні максимуми поглинання з піками 255,5 (0,881) і 207,0 (0,744) нм.
Четвертий експеримент вівся при мольних співвідношеннях компонентів 1: 2,1 в спиртовому розчині (на 0,25 г S-метилтіо-N-нітрокарбамата 9 мл етилового спирту) при нагріванні до температури кипіння розчину. Періодично протягом 2-х годин знімався УФ-спектр реакційного розчину. Довжина хвилі піку і його інтенсивність знижувалися. Розчин охолодили і відфільтрували, кристали промили 10 мл спирту, потім 10 мл гексану. Результати експерименту представлені в таблиці 2.12.
Таблиця 2.12 - Взаємодія S-метилтіо-N-нітрокарбамата з гідразином-гідратом. Експеримент №4
Час t, ч. мінПікі максимумів поглинання, довжина хвилі, нм (інтенсивність) Проба без гідразину - гідрату 206,0 (0,453); 281,0 (0,901) 10205,5 (0,445); 280,0 (0,538) Поставили нагрев35205,5 (0,432); 278,0 (0,347) 1.05205,0 (0,399); 276,5 (0,142) 1.35206,0 (0,431); 268,0 (0,203) 2.05206,0 (0,423); 264,5 (0,189) Проба кристалів продукту реакції 207,0 (0,637); 256,0 (0,754)
Графік коливального спектра гідразініевой солі 4-нітросемікарбазіда з виділенням піків представлений на малюнку 2.4
Для гідразініевой солі 4-нітросемікарбазіда можна виділити наступні характерні піки: 3 325 см - 1, 3229 см - 1, 3001 см - 1, 2 924 см - 1, 2 845 см - 1, 2 801 см - 1, 2644 см - 1, тисяча шістсот шістьдесят сім см - 1, 1619 см - 1, 1 548 см - 1, 1513 см - 1, тисячі триста вісімдесят дві см - 1, 1349 см - 1, 1 271 см - 1, тисяча сто вісімдесят два см - 1, 1107 см - 1, 971 см - 1, 849 см - 1, 776 см - 1, 759 см - 1.
Малюнок 2.4 - ІЧ-спектри гідразініевой солі 4-нітросемікарбазіда
. 4.3 Вивчення реакції взаємодії натрієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата з гідразином-гідратом
Перший експеримент вівся при еквімольних співвідношеннях натрієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата) і 73,5% -ного розчину гідразину-гідрату в спиртовому розчині (на 0,2 г сполуки 12,7 мл етилового спирту). У початковий момент часу після додавання гідразину-гідрату і через годину знімалися УФ-спектри. Т.к. немає змін, був доданий ще 1 моль гідразину-гідрату. Кристали не випали, концентрація аніона S-метилтіо-N-нітрокарбамата впала вдвічі. Розчин випаруватися на повітрі. Результати експерименту представлені в таблиці 2.13.
Другий експеримент вівся з 1,5-кратним надлишком 73,5% -ного розчину гідразину-гідрату. УФ-спектр знімався періодично протягом 2-х годин - істотних змін не відбулося, розчин залишили на ніч. На наступний день взяли пробу - інтенсивність піку знизилася до 0,436 при довжині хвилі 279 нм. Кристали відфільтрували і висушили (0,089 г), фільтрат випаруватися на повітрі, отримавши додаткову кількість речовини (0,112 г). Зняли УФ-спектри обох продуктів. Результати експери...
