stify"> см - 1, 2927 см - 1, 2849 см - 1, дві тисячі шістсот дев'яносто дві см - 1 - коливання групи NH -,
см - 1, 2 307 см - 1, 2 180 см - 1, 2112 см - 1 - коливання метильної групи CH3,
см - 1, 1631 см - 1 - коливання імінну групи C=N,
см - 1, 1 301 см - 1, +1197 см - 1, 918 см - 1 - коливання групи NO2,
см - 1, 732 см - 1, 710 см - 1, 661 см - 1 - коливання фрагмента N-NO2.
2.4 Дослідження взаємодії продуктів реакцій S, S?-ді (метилтіо) -N-нітроіміна з їдкими натром і калієм з гідразином-гідратом і розчином аміаку
. 4.1 Вивчення реакції взаємодії S-метилтіо-N-нітрокарбамата з розчином аміаку
Перший експеримент вівся при еквімольних співвідношеннях S-метилтіо-N-нітрокарбамата і 23,4% -ного розчину аміаку в спиртовому розчині (на 0,25 г S-метилтіо-N-нітрокарбамата 18,5 мл етилового спирту). Через 2:00 після змішування компонентів УФ-спектри залишалися незмінними по довжині хвилі піку і його інтенсивності. Прилила ще 1 моль розчину аміаку, змін в УФ-спектрі також не відбулося. Розчин поставили випаровуватися. На наступний день взяли пробу продукту, що залишився після випаровування розчину - довжина хвилі піку залишилася незмінною, а його інтенсивність впала вдвічі. Результати експерименту представлені в таблиці 2.8.
Таблиця 2.8 - Взаємодія S-метилтіо-N-нітрокарбамата з розчином аміаком. Експеримент № 1
Час t, ч.?? ин Піки максимумів поглинання, довжина хвилі, нм (інтенсивність) 10207,0 (0,784); 281,0 (1,021) 40206,0 (0,775); 281,0 (1,558) 1.10206,5 (0,731); 280,5 (1,601) 1.40206,0 (0,733); 280,5 (1,603) 2.10206,5 (0,737); 280,5 (1,508) Після додавання ще 1 благаючи розчину амміака2.50206,5 (0,740); 280,5 (1,533) більше 20 ч.Продукт після випаровування розчину (mнавескі=1.4 мг, Vколби=100 мл) 207,5 (0,346); 281,0 (0,755)
Таблиця 2.9 - Взаємодія S-метилтіо-N-нітрокарбамата з розчином аміаку. Експеримент №2
Час t, ч. мінПікі максимумів поглинання, довжина хвилі, нм (інтенсивність) Проба без аміаку 209,5 (0,582); 282,5 (1,224) 10212,5 (0,257); 281,0 (0,641) 40210,0 (0,311); 280,5 (0,887) 1.10209,5 (0,307); 280,0 (1,075) 1.40209,5 (0,324); 280,0 (1,196) 2.10209,0 (0,302); 280,0 (1,308) 2.40209,5 (0,313); 279,5 (1,087) 3.10209,0 (0,315); 279,5 (1,150) 21.25209,5 (0,308); 278,5 (1,234) 22.25209,0 (0,312); 279,0 (1,340) 23.25209,0 (0,288); 279,0 (1,340) 24.25209,5 (0,297); 278,5 (1,341) більше 90 ч.208,5 (0,112); 278,0 (0,373)
Другий експеримент вівся при мольних співвідношеннях компонентів 1: 5 в спиртовому розчині (на 25 г S-метилтіо-N-нітрокарбамата 18,5 мл етилового спирту). До спиртового розчину S-метилтіо-N-нітрокарбамата відразу було додано 5 моль 23,4% -ного розчину аміаку. Протягом 3-х годин знімався УФ-спектр реакційного розчину.
Довжина хвилі піку трохи зменшилася. Розчин був залишений на ніч. На наступний день був знятий УФ-спектр цього розчину - довжина хвилі піку практично не змінилася, а інтенсивність злегка підвищилася. Органолептично встановлено виділення меркаптану.
Розчин залишили ще на три доби, потім взяли пробу - інтенсивність піку помітно знизилася. Розчин випаруватися. Результати експерименту представлені в таблиці 2.9.
Третій експеримент вівся при мольних співвідношеннях 1: 1,5 в спиртовому розчині (на 0,38 г S-метилтіо-N-нітрокарбамата 20 мл етилового спирту). Після додавання розчину аміаку випали кристали, які відфільтрували.
Фільтрат випаровуючись насухо, отримали додаткову кількість аммонийной солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата.
. 4.2 Вивчення реакції взаємодії S-метилтіо-N-нітрокарбамата з гідразином-гідратом
Перший експеримент вівся при еквімольних співвідношеннях S-метилтіо-N-нітрокарбамата і 73,5% -ного розчину гідразину-гідрату в спиртовому розчині (на 0,25 г S-метилтіо-N-нітрокарбамата 18, 5 мл етилового спирту). Через 2:00 після змішування компонентів УФ-спектри залишалися незмінними по довжині хвилі піку і його інтенсивності. Результати експерименту представлені в таблиці 2.10.
Таблиця 2.10 - Взаємодія S-метилтіо-N-нітрокарбамата з гідразином-гідратом. Експеримент №1.
Час t, ч. мінПікі максимумів поглинання, довжина хвилі, нм (інтенсивність) 10206,0 (0,647); 280,5 (1,235) 40205,5 (0,579); 280,0 (1,112) 1.10205,0 (0,602); 280,5 (0,818) 1.40203,5 (0,620); 280,5 (1,128) 2.10204,0 (0,685); 281,0 (1,283) більше 20 ч.Продукт після випаровування розчину (mнавескі=1,5 мг, Vколби=100 мл) 205,5 (0,381); 280,5 (0,862)
Другий експеримент вівся при мольних співвідношеннях компонентів...
