тю мультиплетной структури спектрів сенсибілізованої фосфоресценції акцептора в одному і тому ж розчиннику в разі різних донорів. Однак можлива й інша інтерпретація результатів цієї роботи. Не виключено, що за квазілінейчатие спектри, відповідальні молекули акцептора, що знаходяться в агрегатах донора. Так у деяких роботах [42,43] спостерігався квазілінейчатий спектр сенсибілізованої фосфоресценції нафталіну в кристалах бензофенону при порушенні через основу. І було встановлено, що триплет - триплетних перенесення енергії ефективно здійснюється, якщо молекули акцептора впроваджені в агрегати донора.
Слід відзначити, що навіть для найбільш структурних спектрів квазілінійно сенсибілізованої фосфоресценції розширені у порівнянні з квазілінійно звичайної фосфоресценції в тих же умовах [37,38]. Чи пов'язано це розширення тільки з впливом донора на формування мікроматріци або ж тут проявляється безпосередній вплив донора на параметри фосфоресценції акцептора - дати однозначну відповідь на це питання, на підставі експериментального матеріалу наявного до теперішнього часу, не представляється можливим.
1.4 Висновки до першого розділу.
Аналіз літератури з триплет-триплетного перенесення енергії між домішковими молекулами в конденсованих середовищах дозволяє зробити наступні висновки. Проблема безвипромінювальної перенесення енергії електронного збудження в рідких і твердих тілах є однією з фундаментальних проблем фізики конденсованого стану і широко досліджується протягом багатьох десятиліть. Перший період після відкриття Теренін і Єрмолаєвим міжмолекулярної триплет-триплетного перенесення енергії характеризується в основному встановленням основних закономірностей цього явища і порівнянням їх з висновками теорії Ферстера-Дектстера передачі енергії за обмінно-резонансного механізму. Деякі невідповідності між ними вдається усунути уточненням зазначеної теорії не зачіпаючи її основ. Однак ряд важливих питань, пов'язаних із самою природою перенесення енергії, залишаються відкритими. Зокрема залишаються без відповіді такі питання: наскільки сильно взаємодія в донорно-акцепторної парі обурює електронні стану компонентів, як це обурення впливає на константи швидкостей дезактивації їх триплетних збуджень? Наскільки зміна констант швидкостей переходів у результаті таких взаємодій позначається на квантовому виході і кінетиці сенсибілізованої фосфоресценції? Необхідність вирішення цих питань для подальшого розвитку даній області фотофізікі конденсованих середовищ і практичного її застосування не викликає сумніву. Ці питання, в загальному випадку не вирішені і в новій теорії перенесення енергії, що розвивається в останнє десятиліття Артюхова і Майєром. Хоча одним з основних її положень є те, що взаємодія між компонентами в донорно-акцепторної парі обурює відповідні електронні стану компонентів ще до порушення молекул донора. Однак, на відміну від теорії Ферстера-Декстера, вона не виключає впливу цих взаємодій на ймовірність дезактивації триплетних збуджень.
Глава II. Методика експериментальних досліджень.
2.1 Розчинники і з'єднання.
Найважливішим джерелом інформації про будову і властивості молекул і твердих тіл є їх оптичні спектри [3,44,45]. Для вирішення поставлених завдань особливий інтерес становлять електронні спектри, оскільки саме в них найбільш чітко проявляється зв'язок оптичних властивостей молекули (або кристала) з хімічними, фотофізичних і фотохімічними властивостями. Але найбільш важливим для нас є те, що електронні спектри виявляються найбільш чутливими до різного роду внутрішньо-і міжмолекулярної взаємодії і служать цінним засобом дослідження взаємодії молекул між собою і з оточенням [2,21,24,46]. Тому метод оптичної спектроскопії був обраний в якості одного з основних методів дослідження.
В експериментальних дослідженнях триплетних молекул важливе його місце, поряд із спектральними, займають кінетичні методи [1,2,47], тобто вивчення процесів заселення і розпаду збуджених станів. Певні з кінетичних експериментів параметри є характеристиками, як самих молекул, так і їх взаємодії між собою і з матрицею, у разі домішкових центрів. Особливо важливим є те, що параметри кінетики (час накопичення і час дезактивації збуджених станів), визначаються константами швидкостей відповідних переходів і, отже, дозволяють витягти інформацію, про шляхах дезактивації триплетних збуджених молекул. Цим обумовлена необхідність використання кінетичних методів для встановлення та вивчення механізмів дезактивації триплетних станів органічних молекул у твердих матрицях при їх сенсибилизированном порушення.
2.1.1. Розчинники.
У роботі досліджувалися стеклообразниє розчини донорно-акцепторних сумішей. У стеклах домішкові центри розподілені за обсягом зразка рівномірно, що дозволяє дослідити залежність люмінесцентних характеристик як від середньої відстані між молекулами ...
