ся в тріплетном стані.
Як видно з (1.16), зміна будь-якої з трьох величин,, і - може призвести до зміни. Роботи по встановленню та визначенню внеску кожної з цих величин у зміну інтенсивності сенсибілізованої фосфоресценції в літературі відсутні. Так само як і були відсутні на момент початку нашого дослідження методики визначення і при сенсибилизированном заселенні триплетного рівня молекул.
Найважливішими параметрами фотопроцесів, значення яких безпосередньо залежить від шляхів деградації енергії електронного збудження, чи є їх квантові виходи. Квантовий вихід сенсибілізованої фосфоресценції, певний Єрмолаєвим і Теренін як відношення числа квантів сенсибілізованої фосфоресценції, іспущенних акцептором, до числа погашених квантів фосфоресценції донора [20,29], згідно з висновками теорії Ферстера, що не повинен завісити від концентрації розчину. Експериментально концентраційна залежність квантового виходу сенсибілізованої фосфоресценції була досліджена Єрмолаєвим. Було показано, що при зміні концентрації акцептора в межах від доВ моль/л значення квантового виходу сенсибілізованої фосфоресценції в межах помилки експерименту не змінювалося. Похибка вимірювань квантового виходу при цьому склала 15-20%.
На наш погляд, ці результати не можуть однозначно спростовувати виникнення додаткових каналів дезактивації триплетних молекул акцептора енергії в присутності донора у порівнянні з однокомпонентним розчином. Дійсно, якщо відбувається змішання триплетних станів донора і акцептора енергії, які задовольняють вищепереліченим умовами, то можна очікувати збільшення константи швидкості випромінювального переходу в молекулах акцептора. Оскільки внесок стану донора буде тим більше, чим менше відстань між компонентами бімолекулярний системи, то з збільшенням концентрації розчину ймовірність випромінювального переходу буде зростати. Це, у свою чергу, спричинить зростання квантового виходу сенсибілізованої фосфоресценції із зростанням концентрації розчину.
З іншого боку, при збільшенні концентрації розчину зростає ймовірність утворення гетероассоціатов, які ефективно гасять триплетні стану акцептора. Оскільки цей вид гасіння посилюється із збільшенням концентрації розчину, то наслідком його буде концентраційне падіння квантового виходу сенсибілізованої фосфоресценції. За певних умов ці два механізми можуть компенсувати вплив один одного на концентраційну залежність квантового виходу сенсибілізованої фосфоресценції. Однак це питання залишалося вивченим. p> У склоподібних розчинах при 77 К спектри фосфоресценції акцептора мають дифузний характер як при прямому, за відсутності донора, так і при сенсибилизированном порушення і помітного розходження між ними не спостерігається. Тому витягти будь - яку інформацію про особливостях взаємодії партнерів в донорно - акцепторної парі зі спектрів фосфоресценції досить складно. За Мабуть, це і є причиною того, що їх вивченню присвячено порівняно мале число робіт, що є в літературі.
Нові можливості для спектральних досліджень перенесення енергії дає відкритий в 1952 р. Е.В. Шпольський, А.А. Ільїної і Л.А. Климової ефект різкого звуження спектральних смуг люмінесценції ряду ароматичних вуглеводнів у заморожених н. - парафінових розчинах [31]. Спроби отримати квазілінейчатий спектр [32-36] сенсибілізованої фосфоресценції не дали позитивного результату. Тонка структура спектру випромінювання акцептора розмивалася при переході до сенсибілізованій збудженню. Квазілінейчатие спектри сенсибілізованої фосфоресценції вдавалося отримати лише в тому розчиннику, в якому і акцептор і донор мають кожен окремо при вибраній концентрації квазілінейчатие спектри [37-40]. Було встановлено, що ефективність освіти донорно - акцепторних пар в цих умовах різна для різних центрів. Це проявляється у відмінності мультиплетной структури спектрів при прямому, за відсутності донора, і сенсибилизированном порушення, що пояснюється утворенням декількох випромінюючих і поглинаючих центрів з різною ефективністю передачі енергії. Причина різної ефективності перенесення енергії зв'язується із залежністю обмінно - резонансного взаємодії від взаємної орієнтації партнерів в матриці розчинника. Так само були вивчені спектри сенсибілізованої фосфоресценції хіноліну і нафталіну в матрицях н. - парафінів від пентану до октана при 77 К [41]. З зіставлення мультиплетов звичайної і сенсибілізованої фосфоресценції зроблено висновок, що вони розрізняються як за кількістю компонентів, так і за становищем і відносної інтенсивності. Було висунуто припущення, що мультиплетність в спектрі акцептора при сенсибилизированном порушення і його квазілінейчатий структура обумовлені ефектом селекції в перенесенні енергії. Цей ефект селекції може бути пов'язаний як з особливостями взаємного розташування енергетичних рівнів донора і акцептора, так і з особливостями взаємного розташування партнерів у донорно - акцепторної парі. Цю гіпотезу автори [41] підтверджують відмінніс...
