води. До недоліків відноситься трудність автоматизації для більшості хімічних методів.
Хімічний метод Вінклера для визначення розчиненого кисню
Серед методів визначення концентрації розчиненого кисню найстарішим, але до цих пір не втратили своєї актуальності, залишається хімічний метод Вінклера. У цьому методі розчинений кисень кількісно реагує з свежеосажденной гидроокисью Mn (II). При підкисленні з'єднання марганцю більш високої валентності вивільняє йод з розчину йодиду в еквівалентних кисню кількостях. У роботі показано, що не можна впевнено говорити про освіту тільки з'єднань марганцю (III) або (IV). На думку авторів цієї публікації утворюється суміш гідроксидів. Вивільнений йод далі визначаться титруванням тиосульфатом натрію з крохмалем, як індикатор.
Стадія фіксації кисню (лужне середовище)
Mn 2 + + 2OH - = Mn (OH) 2
2Mn (OH) 2 + O 2 = 2MnO 2 * H 2 O
Іодометріческое титрування (кисле середовище)
MnO 2 * H 2 O + 4H + + 2J - = Mn 2 + + J 2 +3 H 2 O
J 2 + J - = J 3 -
J 3 - + 2S 2 O 3 2 - = 3J - + S 4 O 6 2 -
У міру використання цього методу в природних водах було відзначено істотний вплив редокс-активних домішок. Але незважаючи на це, методична простота і надійність дозволила вже 1925 включити метод Вінклера до збірки стандартних хімічних методів аналізу вод. Виявлене вплив редокс домішок ініціювало розробку хімічних модифікації методу Вінклера, деякі з яких познее були також включені в Standard methods. У цих модифікаціях активно використовуються процедури пробопідготовки, застосування маскувальних агентів, методи холостий проби, метод паралельної йодної проби, регламентуються умови проведення аналізу, при яких дією тієї чи іншої домішки можна знехтувати. Як показує аналіз наукової періодики початок досліджень з розробки таких хімічних модифікацій відноситься до 20-30 рокам. Нижче коротко представлені ті труднощі, які можуть виникати при проведенні аналізу по Вінклер при одночасному присутності у воді часто зустрічаються редокс-домішок.
Заважає дію редокс-активних домішок:
1. Fe (III, II)
Сполуки двовалентного заліза на стадії фіксації кисню можуть виступати як конкуренти по відношенню до марганцю. Прореагувавши з киснем утворюється гідроксид Fe (III), кінетика взаємодії якого з іодіда в кислому середовищі сповільнена. Так при концентрціі заліза більше 25 мг/л використання класичного варіанту методу Вінклера призводить до заниження результатів визначень. Було запропоновано елімінувати вплив заліза (III) добавками фториду або використанням фос...
