ок сил фізичної адсорбції і тому в їх освіті повинні брати участь не вільні молекули жирної кислоти, а її димери. Загальна картина структури такого граничного шару аполярних вуглеводню на твердій полярної поверхні показана на рис. 4
Рис.4 Схема будови орієнтованого граничного шару
На думку Б. В. Дерягина, «по мірі накопичення димарів на поверхні первинного шару, що займають при малій їх щільності тангенціальне поверхні лежаче положення, відбувається їх ущільнення, випрямлення та перехід до щільної вертикальної упаковці. Таким чином, з вказаної точки зору стає зрозумілим, що слідом за насиченням моношару відразу відбувається формування тримолекулярного, потім пятімолекулярного та інших верств, непарної кратності ». Звертаючись знову до рис. 4, слід зауважити, що в площинах з, е і в інших, де стикаються полярні групи, останні внаслідок своєї активності досить жорстко пов'язані одна з іншою, тоді як у площинах b, d, f, де стикаються кінцеві метильні групи, сили взаємного тяжіння внаслідок малої активності груп невеликі і ковзання одного шару відносно другого може відбуватися вже при самому незначному зусиллі і з мінімальним коефіцієнтом тертя. Сили тяжіння, що діють в площині а між твердою поверхнею і полярними групами, визначають у кінцевому рахунку той опір, який чинить мастильний шар тангенціально спрямованому срезивающіх зусиллю, який прагне відокремити масляний шар від твердої поверхні.
Для дослідження шарів орієнтованих молекул був застосований метод дифракції рентгенівських променів. При цьому було встановлено, що цілий ряд сполук утворює на поверхні металу вельми правильно орієнтовані плівки. Товщина елементарного шару, як зазначалося вище, найчастіше відповідає подвійній довжині молекул і таким чином кожен шар, крім первинного, складається з пари молекул, з'єднаних своїми кінцями. На підставі числа орієнтованих шарів і товщини кожного з них неважко розрахувати товщину плівки, в якій ще помітно орієнтують дію твердої поверхні. Нижче, в табл. 7. Складеної на основі даних згаданих вище досліджень, показані результати вимірювання товщини елементарних шарів і розташування молекул в них. Метод дифракції рентгенівських променів дозволив не тільки встановити будова граничного шару, а й вплив температури на його структуру. Було встановлено, що підвищення температури, посилюючи тепловий рух молекул, порушує порядок і орієнтацію молекул в граничному шарі і тим більшою мірою, чим далі від поверхні металу розташовані орієнтовані шари молекул.
Таблиця 5.
Будова граничних шарів, утворені гетерополярность сполуками, присутніми в масляній фазі
гетерополярность соедіненіяТолщіна елементарного шару (моношару). АРасположеніе молекулСтеаріновая кіслота39, 5Двойной слойДіхлорстеаріновая кіслота39, 2Двойной слойМетілстеарат26, 5Одінарний слойМетіллдіхлорстеарат45, 0Двойной слойЕтілдіхлорстеарат51, 5Двойной слойОкдодецилдихлорстеарат42, 9Неопределенное число слоевМетілдіхлостеарат27, 6Одінарний шар
При цьому наголошується, що завдяки міцній фіксації першого шару через його полярні групи зростає опірність орієнтованих шарів дезорганізує дії теплового руху.
Дослідами Ф. Боудена із співробітниками показано, що різні з'єднання на різних металах дають фізично адсорбовану або хемосорбірованную плівку. Вельми цікаво, що на ме...
