КІНЕТИКА ПОЛІМЕРИЗАЦІЇ Ізопром ПІД ВПЛИВОМ КАТАЛІТИЧНИХ СИСТЕМ НА ОСНОВІ карбоксилатні СОЛЕЙ лантаноїдами
У той час як кінетичні закономірності полімеризації бутадієну на лантаноідсодержащіх каталітичних системах вивчені досить докладно [1], відомості про кінетику полімеризації ізопрену, наявні в літературі, носять уривчастий і формальний характер [2]. Справжня робота проведена з метою вивчення основних реакцій, що обумовлюють формування молекулярної ланцюга поліізопрену, і їх кількісної оцінки. В якості каталізаторів були використані продукти взаємодії карбоксилатів неодиму (або тербия) з диизобутилалюминийхлоридом (ДІБАХ) і тріізобутілалюмініем (Тіба) пли диизобутилалюминийгидридом (ДІБАГ). Каталітичні системи цього типу в даний час широко описані в літературі [3-5].
Каталізатори були приготовлені з толуольного розчинів перерахованих компонентів при мольних відносинах Nd: ДІБАХ: Тіба = 1: 2: 30, Nd: ДІБАХ :: ДІБАГ = 1: 2: 10 і Т: ДІБАХ: ДІБАГ = 1: 4:10, забезпечують високі швидкості полімеризації ізопрену. До деяких каталізаторам був доданий зв'язаний дієновий вуглеводень в еквімольном кількості по відношенню до лантаноі-ДУ [6].
Полімеризацію проводили в атмосфері сухого очищеного аргону в скляних дилатометрах в розчині изопентана при 20 В°. Концентрація ізопрену (за винятком деяких дослідів) 1 моль/л. Среднечісленную ММ полімерів визначали методом ЦПХ (В«Waters-200В»), питому радіоактивність вимірювали з використанням методу рідинної сцинтиляції (В«Вектаn LS-250В»).
ізопентан (ТУ 38.103415-78), ізопрен (ОСТ 38.0330-81) і толуол (ГОСТ 14710-78) витримували над окисом алюмінію і переганяли над гідридом кальцію. Толуол додатково очищали від неграничних сполук концентрованої сірчаної кислотою. Карбоксилати лантаноїдів - нафтенат (октаноат) неодиму та октаноат тербия отримували взаємодією водних розчинів хлоридів лантаноїдів та відповідних солей калію з наступною екстракцією їх толуолом. Толуольного розчини карбоксилатів (0,1 моль/л) відмивали від водорозчинних сполук і сушили відгонкою азеотропа толуол - вода до вмісту вологи не більше 0,05 вагу.%.
Карбонові кислоти (каприлова, нафтенові) перед використанням розганяли на лабораторній колонці. Каприлова кислота кваліфікації х. ч. Нафтенові кислоти - технічний продукт, температура кипіння використовуваної фракції 186 - 20071,06 кПа.
Хлориди лантаноїдів отримували з окислів, зміст основного металу в яких було не менше 99,8%. Тіба (ТУ 381031-54-79) очищали перегонкою у вакуумі при 4770,133 кПа. ДІБАГ отримували шляхом термічного розкладання Тіба при 100 - 110 В°. Контроль за ходом реакції здійснювали з виділення ізобутілену. ДІБАХ (ТУ 6-02883-74) переганяли у вакуумі при 13070,133 кПа.
Аргон кваліфікації ч. пропускали через систему осушувачів, містять луг, окис алюмінію, цеоліт, п'ятиокис фосфору. Для очищення кисню аргон пропускали через трубки, заповнені літійбутілом, нанесеним на носій ІНЗ-600.
