ВИКОРИСТАННЯ МЕТОДУ ЕЛЕКТРОПРОВІДНОСТІ ДЛЯ ВИВЧЕННЯ КІНЕТИКИ ОСВІТИ ПОЛІ-біс-МАЛЕІМІДАМІНОВ
Набір неруйнуючих методів, використовуваних для дослідження кінетики освіти термореактивних полімерів, особливо на стадії утворення тривимірної сітки, досить обмежений. Серед них досить перспективним є контроль електричних характеристик. Електричний опір R, безупинно змінюється при полімеризації термореактивних полімерів, чутливо до зміни внутримолекулярного порядку полімеру, швидкості і ступеня зшивання [1]. Цей метод успішно використовують для вивчення полімеризацій процесів у поліефірах, поліуретанах, в епоксидних полімерах, сценарий амінами, і інших термореактивних і термопластичних полімерах [1 - 4].
У даний роботі методом електропровідності вивчали кінетику утворення в розплаві тривимірних полімерів на основі ароматичних біс-малеімідов (БМІ) і ароматичних діамінів (ДА), а саме, пари N, 1Ч'-4, 4'-діфенілметанбісмалеімід (1) +4,4 '-діамінодіфенілме-тан (III) і Ч, Ч'-метафеніленбісмалеімід (II) +4,4 '-діамінодіфеніловий ефір (IV). Мольную частку ТАК в сумішах змінювали від 0 до 0,5. Взаємодія БМІ і ТАК найбільш ймовірно відбувається у дві стадії [5, 6]. Перша стадія включає освіту олігомеру за рахунок протікання реакції нуклеофільного приєднання первинної аміногрупи ТАК до подвійного зв'язку БМІ
В
Потім йде вільнорадикальних полімеризації по малеімідной подвійного зв'язку - освіта зшитого полімеру
В
Зазвичай обмежуються розглядом тільки цих двох реакцій, що ведуть до утворення зшитих полі-біс-малеімідамінов (ПБМІА). Однак за певних умов можлива і гомополімерізація по подвійного зв'язку Б МІ з утворенням зшитого полі-біс-малеіміда (ПБМІ). Для першої пари досліджуваних систем
В
Мета цієї роботи - визначення можливості контролю стадій і температурних інтервалів протікання полімеризації щодо зміни електричного опору в процесі формування тривимірної структури. Крім того, робота включає результати дослідження щодо впливу температури затвердіння і співвідношення реагентів на кінетику затвердіння і електричні властивості ПБМІА для виявлення найбільш оптимальних режимів затвердіння і співвідношення компонентів.
Полімеризацію ПБМІА здійснювали у спеціально виготовленій комірці, що представляє собою двухелектродную систему, розділену фторопластовим ізолятором, що дозволяло зберегти постійним відстань між електродами протягом усього досвіду. Близько 0,5 г ретельно перемішаної суміші вихідних компонентів I (ГПЛ = 157-158 В°) + П1 (7 ' пл = 80 про ), або II (Т пл = 198-200 В°) + IV (Г пл == 187-189 В°), взятих у необхідному мольному співвідношенні, засипали в вимірювальну комірку. Для видалення повітря суміш у комірці злегка подпрессовивают і потім поміщали в нагрівальну систему, в якої залежно від поставленого завдання або здійснювали плавний підйом або зниження температур...
