Лігандообменная хроматографія
Лігандообменная хроматографія заснована на утворенні координаційних зв'язків між сорбентом і розділяються іонами або молекулами. Лігандообменная хроматографія застосовна тільки для розділення сполук, що містять донорні гетероатоми або кратні зв'язку. Іони перехідних металів, що знаходяться в нерухомій фазі, є акцепторами електронів і легко вступають у координаційне взаємодія з електронодонорними атомами функціональних груп розділяється з'єднання. Для проведення лігандного розділення необхідно наявність схильних до координації органічних сполук і комплексоутворюючою катіона металу. Таке поділ характеризується оборотністю процесу і високою швидкістю обміну лігандів. Лігандного обмін застосовують у рідинної колонкової, тонкошарової та газової хроматографії, але найбільші успіхи були досягнуті в ВЕРХ.
Лігандообменную хроматографію застосовують для розділення у водному середовищі сполук, представляють великий інтерес для органічної хімії і біохімії: амінів, амінокислот, білків, нуклеотидів, пептидів, вуглеводів. При цьому в вчестве комплексообразующих використовують іони міді, цинку, кадмію, нікелю, срібла і заліза. Іони ртуті і срібла в неполярному середовищі аліфатичних вуглеводнів утворюють лабільні комплекси з ненасиченими і ароматичними вуглеводнями. Великими достоїнствами лігандообменной хроматографії є ​​її селективність і відсутність жорстких вимог до сорбенту, який може бути міцно пов'язаний іонами металу або тільки просочений солями металу.
Амінокислоти займають дві координаційні позиції, т.e. є бідентатними лігандами, що різко підвищує міцність їх зв'язування за рахунок утворення хелатного комплексу.
Лігандообменная хроматографія оптично активних сполук заснована на утворенні лабільних координаційних сполук, в яких з центральним іоном металу-комлексообразователя одночасно координована молекула розщеплює асиметричного реагенту і один з підлягають розподілу енантіомерів. Для здійснення лігандообменной хроматографії необхідно наявність у розщеплюють реагентах і в поділюваних лігандах донорних гетероатомів сірки, кисню, азоту, здатних координуватися з іоном металу. Спостерігається хороша координація О±-амінокислот та іонів міді, цинку та нікелю. Донорні атоми утворюють щільно упаковану координаційну сферу навколо центрального іона металу, при цьому колективні ліганди вступають в тісний контакт з расщепляющим реагентом. Цим і пояснюється висока ефективність розпізнавання реагенту, т.e. енантіоселектівность.
Такий принцип розщеплення рацематів-лігандообменная хроматографія - вперше був застосований з використанням полістирольного сорбенту, ковалентно зв'язаного з залишками оптично активної природного амінокислоти L-проліну. Сорбент міцно координував двовалентну мідь, залишаючи в її основний координаційної площині дві вакантні позиції для зв'язування рухомого ліганду молекули L-або D-амінокислоти. Виявилося, ...
