що залишок L-проліну проявляє настільки високу спорідненість до D-ізомерів амінокислот, що останні довелося навіть вимивати з колонки розчином аміаку, який, координуючись з іонами міді, витісняв рухливий ліганд з сорбційного комплексу, в той час як L-ізомери десорбувати водою.
Взаємодією аміногрупи оптично активної амінокислоти з хлорметіль-ної групою полістиролу в присутності йодиду натрію синтезовано більше 50 сорбентів, що мають асиметричні атоми. Виявилося, що циклічні амінокислоти пролін і оксипролін володіють максимальної енантіоселектівностью і кількісно розщеплюють рацемати практично всіх амінокислот, а також багато оксикислоти,
діаміни, аміноспирти. Перевагою полістирольних асиметричних сорбентів є висока хімічна стабільність, велика обмінна ємність і можливість препаратівного розщеплення рацематів. Іноді за один цикл на 300 м. сорбенту вдається розщепити до 20 р. рацемату. З'явилися Ліга-дообменнікі з прищепленими до сили-Кагеля амінопропільним або отриманим з нього дітіокарбаматним радикалом.
В
Рис. 1. Хроматограмма рацематів амінокислот, отримана на колонці розміром 100х1 мм (скло) з асиметричним полістирольних анионитом (7,5 мкм), рухома фаза - 0,25 М ацетат натрію і 1,5 Х10- 3 М ацетат міді, рН = 5,2, детектор-УФ (260 нм): 1 - лізин, 2 - аланін, 3 - серії; 4 - лейцин
Лігандообменную хроматографію з успіхом застосовують для виробництва оптично чистих мічених тритієм амінокислот.
Вельми важливе застосування лігандообменной хроматографії - швидке поділ асиметричних енантіомерів без попереднього відділення від супутніх домішок. У лігандообменной рідинної хроматографії на відміну від лігандообменной газової хроматографії НЕ потрібно попереднє перетворення енантіомерів в легколетучие з'єднання. Зазвичай в якості сорбенту застосовують полістирол, до якого щеплений радикал оптично активного бензілзамещенного пропілендіаміна.
Для скорочення часу аналізу, підвищення його чутливості і точності потрібно підвищення ефективності колонки, що досягається за рахунок зменшення часток полістирольного сорбенту. Перспективним є отримання сорбентів для лігандообменной хроматографії на основі пористих силікагелів, хімічно модифікованих активними лігандами. Поверхня силікагелю зв'язується через n-пропіленові містки з L-оксіпроліновимі лігандами.
В даний час створено і випробувано близько десятка асиметричних сілікагелевой сорбентів. Хоча в більшості сорбентів використані оптичні ізомери проліну і оксипроліну, вони розрізняються спорідненістю до різних амінокислотам і порядком їх елюювання; це пов'язано з тим, що рухливий ліганд фіксується в комплексі не тільки координацією карбоксильної і аміногрупи з іоном міді, але і взаємодією бічного радикала амінокислоти з найближчим оточенням координаційного центру, що визначає в кінцевому підсумку порядок утримування антиподів амінокислот сорбенті.
Оскільки сорбенти для лігандообменной хро...
