Методи синтезу карбоксилатов Ме:
1) Взаємодія гідроксидів, оксидів та карбонатів металів з неграничними карбоновими кислотами:
2RCOOH + СаО? (RCOO) 2 Ca + Н 2 О,
RCOOH + NaOH? RCOONa + Н 2 О,
RCOOH + NaHCO 3? RCOONa + Н 2 О + СО 2?.
Суть методу полягає в розчиненні оксиду, гідроксиду або карбонату металу у водному розчині відповідної кислоти. Продукт виділяють упариванием розчину до початку кристалізації або фільтруванням осаду, якщо карбоксилат не розчинний або органиченно розчинний у воді.
) Синтез з використанням металоорганічних сполук: карбоксилирование CO 2 металлорганіческіх сполук металів:
Li + CO 2=RCOOLiMg + CO 2=RCOOMg
) Реакції з алкоксидами металів :
1 COOH + Ti (OR) 4=R 1 COOTi (OR) 3 + R OH
Вирізняється спирт видаляють безперервної відгонкою при зниженому тиску.
) Синтез Гриньяра : Взаємодія реактиву Гриньяра RMgX з газоподібним CO 2
+ CO 2=RCOOMgX
5) Золь-гель метод : гідроліз Me (OR) 4 в органічному середовищі з подальшою конденсацією, що приводить до утворення гелю. Взаємодія Zr (IV), Hf (IV) з надлишком метакрилової кислоти призводить до утворення поліядерних оксокарбоксілата.
Zr + 12H 2 C=C (CH 3) COOH=Zr 4 O 2 (OOCC (CH 3)=CH 2) 12
А при заміщенні хелатних метакрилових груп на ацетілацетонатний (Асас) відбувається мономерізація поліядерними комплексу:
4 O 2 (OOCC (CH 3)=CH 2) 12 + 8AcAc-H=4Zr (AcAc) 2 (OOCC (CH 3)=CH 2) 2 + 4H 2 C=C ( CH 3) COOH + 2H 2 O
6) Синтез карбоксилатов РЗЕ:
) наприклад, карбоксилат неодиму (RCOO) 3 Nd отримують обмінними реакціями між водними розчинами нітрату або хлориду неодиму та карбоксилатов натрію з наступною екстракцією органічним розчинником.
3 + RCOONa=(RCOO) 3 Nd + 3NaCl
) карбоксилатов РЗЕ отримують обмінними реакціями між ацетатом редкоземельного елемента і карбоновими кислотами в присутності органічного розчинника, такого як хлорбензол, є індивідуальними сполуками, що додають високу активність каталітичним системам. Отримання карбоксилатов, що характеризуються формулою (RCOO) 4 HNd, є багатостадійним процесом, що включає попереднє отримання ацетату або алкоголятов неодиму, а також подальшу вакуумну отгонку хлорбензолу.
(CH 3 COO) 3 Nd + 4RCOOH=(RCOO) 4 HNd + 3CH 3 COOH
) Відомий спосіб отримання карбоксилатов РЗЕ шляхом взаємодії оксидів РЗЕ і карбонових кислот, в т.ч. нафтенових кислот, у присутності води при молярному відношенні води до металу від 5: 1. Реакція проводиться при 95 ° С протягом 2,5 годин у присутності розчинника. Після взаємодії перемішування припиняють для того, щоб сталося розшаровування водної та органічної фаз. Потім водну фазу видаляють. Розчини карбоксилатов РЗЕ в розчиннику сушать, відганяючи азеотроп розчинник-вода. Вихід продукту, який характеризується формулою Ln (RCOO) 3, (карбоксилат лантаноїдів) становить 90,0-99,5%.
2 O 3 + 3C 2 H 5 COOH + 5H 2 O=(C 2 H 5 COO) 3 Ln + водна фаза
) Синтез ацетатів елементів Cr (III), Mo (II), Mn (II)
) Розчин ацетату хрому (II) - Cr (CH 3 COO) 2 зберігається тільки в атмосфері інертного газу, тому синтез ведеться в спеціальній камері при пропускання або азоту, або CO по реакції:
Cl 2 + 1/2Zn=CrCl 2 + ZnCl 22 + 2Na (CH 3 COO)=Cr (CH 3 COO) 2 + 2NaCl
) Ацетат молібдену (II) одержують при дії оцтової кислоти на [Мо (СО) 6]
(CO) 6 + 2CH 3 COOH? Mo (CH 3 COO) 2 + 6CO + H 2
) Ацетат марганцю (III) [Мn 3 O (СН 3 СOO) 7 (Н 2 O) 6] Одержують окисненням ацетату марганцю (II) перманганатом в крижаній оцтової кислоти:
3KМnO4 + 12Мn (СН 3 СОО) 2 + 14СН3СООН + 23Н 2 O=5Мn 3 O (СН 3 СOO) 7 (Н 2 O) 6 + 3СН 3 Сооk
Застосування:
1) При виробництві штучного волокна, як пігмент, каталізатори окислення і добрива.
) Ацетат хрому (III) використовується при розробці неоднорідних нафтових пластів.
) Ацетат хрому (II) використовую...
