вчення реакції взаємодії калієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата з гідразином - гідратом
Було проведено два паралельних однакових досвіду. Експерименти велися при мольних співвідношеннях калієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата і 73,5% -ного розчину гідразину - гідрату 1: 2 в спиртових розчинах (на 0,2 г сполуки 4 мл спирту). Реакційні маси були залишені на кілька діб. Випали кристали були відфільтровано й промиті спиртом, а фільтрати випаруватися на повітрі. У ході експериментів УФ-спектри не знімалися. Сухі кристали були зважені і їх маси склали mкр1=0,1282 г і mкр2=0,1272 г, виходи 70,60% і 70,04%, cоответственно. Також був визначений вага продуктів з фільтратів (0,0428 г і 0,0476 г). Зняті УФ-спектри продуктів з фільтратів, їх піки максимумів поглинання склали 258,5 (0,182) і 259,0 (0,254) нм при концентраціях розчинів 1 · 10-4 моль/л і 1,025 · 10-4 моль/л відповідно.
Виходячи з УФ-спектрів, в фильтратах міститься цільової продукт з концентраціями 23,8% (0,0102 г з 0,0428 г) і 33,3% по масі (0,0158 г з 0,476 г). Решта 76,2% і 66,7% - продукти розкладання, що не мають у своїх структурах нітроімінной групи, яка дає пік в УФ-спектрі.
Графік ІЧ-спектрів калієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата з виділенням характерних піків представлений на малюнку 2.6.
Для калієвої солі 4-нітросемікарбазіда можна виділити наступні характерні піки: 3 325 см - 1, 3 228 см - 1, 3018 см - 1, 2925 см - 1, 2852 см - 1, тисячу шістсот шістьдесят сім см - 1, 1619 см - 1, одна тисяча п'ятсот тридцять п'ять см - 1, 1359 см - 1, 1263 см - 1, тисячу сто вісімдесят сім см - 1, 1048 см - 1, +1029 см - 1, 957 см - 1, 825 см - 1, 781 см - 1, 689 см - 1.
Малюнок 2.6 - ІЧ-спектри калієвої солі 4-нітросемікарбазіда
3. Обговорення результатів
. 1 Результати синтезу гідрохлориду S, S? -ді (метилтіо) іміну
Гідрохлорид S, S? -ді (метилтіо) іміну отримують при взаємодії роданистого метилу і метилмеркаптана в розчині хлороформу, при пропусканні через нього сухого хлористого водню:
Те, що виходить гідрохлорид S, S? -ді (метилтіо) іміну, підтверджується даними УФ спектроскопії (рисунок 3.1). УФ-спектр гідрохлориду S, S? -ді (Метилтіо) іміну містить два піки з довжиною хвилі 238,0 нм і 261,0 нм і величиною поглинання 0,709 і 0,696, відповідно, при концентрації розчину С=1? 10-4 моль/ л. УФ спектр з'єднання відповідає спектру явного зразка.
Малюнок 3.1 - УФ-спектр гідрохлориду S, S? -ді (метилтіо) іміну
3.2 Результати синтезу S, S? -ді (метилтіо) -N-нітроіміна
, S? -ді (метилтіо) -N-нітроімін отримують нитрованием гідрохлориду S, S? -ді (метилтіо) іміну 98% -ої азотною кислотою в середовищі оцтового ангідриду:
Для збільшення виходу витримка після дозування гідрохлориду S, S? -ді (метилтіо) іміну вироблялася в герметично закритій колбі. Встановлено, що підвищенню виходу сприяє перешкоду видаленню окислів азоту з реакційного об'єму.
Ймовірно, механізм нітрування залежить від оксидів азоту і йде по радикальному механізму, подібно радикальному нитровании ароматичних амінів.
Якість продукту контролювали УФ-спектроскопічно. В УФ-спектрі водного розчину S, S? -ді (Метилтіо) -N-нітроіміна спостерігається два піки при довжинах хвиль 210,0 і 307,0 нм з величиною поглинання 0,657 і 1,513, відповідно (при концентрації розчину 1? 10-4 моль/л). Пік поглинання з довжиною хвилі 307,0 нм пов'язаний з n ?? * переходом в нітроімінной групі (рисунок 3.2)
Малюнок 3.2 - УФ-спектр S, S? -ді (метилтіо) -N-нітроіміна
.3 Результати вивчення реакції взаємодії S, S? -ді (метилтіо) -N-нітроіміна з їдким натром, а також з їдким калієм
Була вивчена реакція взаємодії S, S? -ді (метилтіо) -N-нітроіміна з їдким натром в водноетанольном розчині для отримання S-метилтіо-N-нітрокарбамата, а також натрієвої солі S-метилтіо-N-нітрокарбамата.
Для отримання S-метилтіо-N-нітрокарбамата, натрієву сіль підкислюють водним 30% -ним розчином соляної кислоти.
В експериментах було отримано два продукти: карбонат натрію і натрієва сіль S-метилтіо-N-нітрокарбамата. Можливий механізм реакції:
Для розділення суміші «натрієва сіль S-метилтіо-N-нітрокарбамата - карбонат натрію» використовували безводний ацетон, в якому розчиняли натрієву сіль S-метилтіо-N-нітрокарбамата. Карбонат натрію не розчинний в безводному ацетоні. Розчин відфільтрували і упарітся, таким чином, ми отримали натрієву сіль S-метилтіо-N-нітрокарбамата.
Аналогічним чином була отримана і калієва сіль S-метилтіо-N-нітрокарбамата.
Отримання даних речовин було підтверджено УФ-спектроскопічно. Були взяті УФ-спектри ...
