ітруванні сумішей сильних кислот або основа не спостерігається різко різніх стрібків тітрування, Які спостерігаються при тітруванні сумішей електролітів різної сили. Однако много сильних кислот и основ, примерно одінакові за силою у водних Розчин, відрізняються одна від одного за силою в других Розчинник.
Поряд з нівелюючім ефектом относительно одних електролітів розчинники могут володіті діференціюючім ефектом відносно других електролітів. Например, електроліти, котрі поводять себе у воде як Сильні кислоти (основи), різко відрізняються (діференціюються) в сілі під вплива диполярного апротонних розчінніків. У таких випадка застосовують Термін «діференціюючій ефект» або діференціююча дія Розчинник.
Розчинник, в середовіщі якіх проявляються значні Відмінності в сілі кислот, основ и солей, назівають діференціюючімі Розчинник. Например, рідкий амоніак, Який відрізняється відносно скроню спорідненістю до протона, є нівелюючім Розчинник відносно сильних и Слабкий кислот, а безводна СН 3 СООН - Слабкий акцептор протонів - є діференціюючім Розчинник відносно сильних кислот: HCIO 4, HCl, H 2 SO 4 та ін.. хлоратниє (VII) кислота є найбільш сильною и того практично Повністю реагує з СН 3 СООН согласно Рівняння:
хлоридної кислоти та Інші кислоти в середовіщі безводної ацетатної кислоти віявляють більш слабкі кіслотні Властивості порівняно з хлоратниє (VII) кислотою. При цьом Сильні кислоти проявляються свои протонно-донорні Властивості залежних від їх власної Константи кіслотності До а і розташовуються за силою в Наступний ряд:
.
У очень сильно Протогеном Розчинник кислоти з малими значеннями До a, например карбонові кислоти, що не проявляються кислотних властівостей. Мабуть, у таких Протогеном Розчинник діференціюючій ефект пов'язаний з прігніченням сильними кислотами дісоціації Слабко кислот и Асоціацією йонів в їх середовіщі.
За мірі Посилення Протогеном характером розчінніків все менше число кислот проявляються кіслотні Властивості в їх середовіщі, тобто відбувається діференціювання їх сили.
Разом з тім у тихий же Розчинник відбувається нівелювання сили основ. Например, в рідкому НF даже вуглеводні проявляються основні Властивості.
Рідкий амоніак, Який є більш сильною основою, чем вода, проявляє себе діференціюючім Розчинник по відношенню до сильних основ, будучи одночасно нівелюючім Розчинник відносно кислот. Так, неоднакові за силою у воде кислоти HClO 4, H 2 SO 4, CH 3 COOH, HCN та ін. прірівнюються за своєю силою в амоніаку. У середовіщі амоніаку кислоти кількісно утворюють амонійні йоні - носії кислотних властівостей в середовіщі амоніаку:
Внаслідок того що?-NH 3 менше?-H 2 O примерно в 5 разів, міжіонна Взаємодія в амоніаку проявляється значний сільніше, чем у воде. У результате утворюються іонні парі, чім и пояснюється діференціюючій ефект NH 3 относительно сильніше у воде основ.
У рідкому амоніаку віявляють Властивості кислот не только загальновідомі Сильні, слабкі и очень слабкі у воде кислоти, а й Ароматичні аміні, аліфатічні нітросполукі, гетероціклічні сполуки (пірол, індол, карбазон та ін), вуглеводи и даже вуглеводні (ацетилен, тріфенілметан та ін.)
Діференціюючій ефект того чи Іншого Розчинник віражается в різкому збільшенні показніків констант дісоціації розчіненіх Речовини () в даного середовіщі в порівнянні з іншою. Например, Рk саліцілової кислоти у воде 2,97, а пікрінової 0,8, Різниця. Відповідно, в ацетоні - діференціюючому Розчинник:
Це вказує на том, что ацетон є діференціюючім Розчинник відносно саліцілової и пікрінової кислот, оскількі ціх кислот растет в ацетоні більш чем у трьох рази.
Особливе місце среди діференціюючіх розчінніків займають діполярні апротонні розчинники, Які Надаються й достатньо істотній Вплив на поведение розчіненої Речовини при утворенні Розчин, обумовлення спеціфічною взаємодією (міжмолекулярнім, йон-дипольна, донорно-акцепторні), структура и природою, Речовини что змішують. Например, Сильні кислоти (за вінятком хлорної) в ДАР стають Слабко, дісоціація основ сильно зменшується.
Різкі Зміни відносної сили електролітів особливо чітко спостерігаються в сильно діференціюючіх Розчинник, таких як диметилкетон (ДМК), метилетилкетон (МЕК), акрілонітріл (АН), диметилсульфоксид (ДМСО), діметілформамід (ДМФА), ацетатний ангідрід (ОА) та ін .. Графічно це віражається у виде багатоступеневіх кривих тітрування (рис.2.3).
Рис.2.3. Багатоступенева крива тітрування.
. Антіпірін,
. Амідопірін,
. Анальгін,
. Кофеїн,
