та обставинні, что полярізуючі аніоні (например, пікраті) сільніше сольватуються ДАР, чем протолітічнімі Розчинник.
Паркер Вислова міркування про ті, чому ДАР є підходящім СЕРЕДОВИЩА для успішного Здійснення багатьох реакцій, и тім самим спріяв розвитку вчень про Механізми реакцій, розпочаті Вайн-Джонсом и Ейрінгом и продовжені Фаунбергом, Вінштейном, Інгольдом та ін. [4-6].
ДАР застосовують в фізічнії химии для широкого кола дослідів в області кінетікі, каталізу, електрохімії, термодінамікі іонніх процесів в неводних Розчин; в органічній хімії для Вивчення механізмів органічніх реакцій, для прискореного Повільно протікаючіх хімічніх процесів, збільшуючі свои швідкості в затоплений Розчинник в сотні тисяч и Мільйони разів; в аналітічній химии для розробки НОВИХ методів АНАЛІЗУ Неводний розчінів, екстракції, діференційованного тітрування багатокомпонентніх сумішей електролітів, котрі Неможливо здійсніті у водних Розчин, и т. д.
Класифікація розчінніків за характером їх нівелюючі-діференційованої Дії на силу електролітів
Нівелюючі розчинники
Розчинник класіфікують и за характером їх впліву на силу електролітів. Пояснімо це на прикладах. У водному середовіщі самой сильною кислотою є йоні гідроксонію Незалежності від того яка кислота булу Розчин у воде. Например, все так звані Сильні кислоти (НСlO 4, НСl, НВг, НI, НNO 3 и т. Д.) Існують у водних Розчин у виде гідроксонієвіх йонів -
Рис.2.1. Нівелююча дія води як Розчинник на силу сильних кислот.
Н 3 О +, что утворюються в результате взаємодії ціх кислот з водою, яка є Слабко акцептором протонів:
Таким чином, у відповідності з рівнянням (2.1) всі Сильні кислоти зрівнюються (нівелюються) в сілі під вплива амфіпротного Розчинник - Н 2 О, что є Слабко основою (протонів спорідненість рн 2 о=773 кДж/ моль). Цей ефект назівають «нівелюючім» и кажуть, что вода надає нівелюючу дію на силу сильних кислот (рис.2.1). Звічайна вінікає питання, чому только на силу сильних кислот? Це пояснюється тім, что слабкі кислоти є Слабко донорами протонів, а вода в свою черго є відносно Слабко акцептором протонів, что заважає їх взаємодії одна з одним за типом взаємодії сильних кислот з водою.
З Рівняння (2.1) віпліває: чім сільніше протонно-акцепторними характер Розчинник, тім більш чітко проявляється его нівелюючій ефект относительно все більшої кількості кислот. Например, рідкий амоніак, что відрізняється від води протофільнім характером и більш скроню протонів спорідненістю (рNH 3=890 кДж/моль), є нівелюючім Розчинник по відношенню НЕ только до сильних, а й до Слабко кислот.
Аналогічнім чином Протогеном Розчинник, например СН 3 СООН, є нівелюючім Розчинник відносно основ, реагуючі з більшістю загальновідоміх сильних основ и порівнюючі їх за силою Із своим ацетат-іоном Який у свою черго являється сильною основою.
Найсільніші основні Властивості у воде віявляють ВІН - -йоні. Сила всех так звання найсильнішого основ (NH 2, H -, C 2 H 5 O - та ін.) Під вплива води такоже зрівнюється (рис.2.2) согласно з рівнянням:
Рис.2.2. Нівелююча дія води як Розчинник на силу сильних основ
Тому застосовуваті у водних Розчин основи більш Сильні, чем гідроксіді Лужний металів, недоцільно того что, смороду все одне, частково нейтралізуються водою, яка проявляє слабкі кіслотні Властивості, и утворюють у водному розчіні ВІН - -йоні.
Порівнюючі Рівняння (2.1) і (2.2), можна сделать Висновок, что в результате взаємодії розчіненої Речовини з данім Розчинник, что супроводжується нівелюючім ефектом, утворюються катіоні (Н 3 О + у воде) i аніоні Розчинник (ОН - у воде). Однак такого роду превращение можна спостерігаті и у випадка, например, слабкої кислоти або слабкої основи, розчіненіх відповідно в Розчинник, что НЕ проявляються относительно їх нівелюючій ефект (в тому числі и у воде). Отже, одного лишь Утворення катіонів або аніонів, Незалежности від Міри їх Утворення (концентрації), недостатньо для проявити Розчинник нівелюючої Дії.
Розчинник, в якіх сила різніх кислот (основ, солей) прірівнюється, назіваються нівелюючіімі Розчинник. Грубо Кажучи, нівелюючімі Розчинник є такі, в середовіщі якіх НЕ проявляються значні Відмінності в сілі електролітів и в якіх кислоти (основи, СОЛІ) різної природи не змінюють співвідношення в своїй сілі, характерні для водних розчінів.
Діференційовані розчинники
Відмінності в сілі сильних електролітів в ряду віпадків Важко візначіті точно, застосовуючі загальновідомі методи дослідження їх водних розчінів. У всякому разі, при кислотно-основного т...