ВПЛИВ МОДИФІКОВАНОЇ поліметакрилових КИСЛОТИ, ковалентно зв'язані З Порфірини, НА ЙОГО КИСЛОТНО-ОСНОВНІ ВЛАСТИВОСТІ
Серед різноманітних моделей первинних процесів фотосинтезу останнім часом важливі результати щодо стабілізації розділених зарядів отримані з водорозчинними порфіринами, що містять іоногенні групи, зокрема позитивно зарядженими порфіринами Zn [1-3]. Є дані з використання поліелектролітів для стабілізації розділених зарядів за рахунок їх взаємодії з електростатичним полем в макроіонах. Однак ці питання в полімерних системах недостатньо розроблені [4-6]. Можна очікувати, що іммобілізація порфіринів на полімерах повинна приводити до зміни ряду властивостей цих макроциклічних молекул. Зокрема, в іоногенних водорозчинних полімерах, що містять гідрофобні області, можлива зміна кислотно-основних властивостей порфірину, як у випадку зміни па два - три порядки основності аліфатичних аміногруп у водному розчині при іммобілізації їх у гідрофобних областях полімерних молекул [7].
Мета цієї роботи полягала в тому, щоб з'ясувати, якою мірою різне полімерне микроокружение впливає на реакцію протонування Ш-тетра (аминофенил) порфина (Н 2 ТАФП), ковалентно пов'язаного з водорозчинними полімерами. Таке формулювання завдання стає можливої, оскільки пов'язаний з водорозчинним полімером порфірин набуває розчинність у водному середовищі, що дозволяє уникнути модифікації його молекули йоногенних групами.
Н 2 ТЛФП марки х.ч. використовували без додаткового очищення. Хімічно пов'язаний з поліметакрилових кислотою Н 2 ТАФП (І 2 ТАФП - ПМАК) отримували реакцією взаємодії порфірину з ПМАК, яка містить ~ 1% хлорангідрідних груп [8]. Введення цетільних груп в Н 2 ТАФП - ПМАК здійснювали амідування карбоксильних груп цетіламіном у присутності діціклогексілкарбодіна ч.д.а. [9]. Для підвищення гідрофобності порфірину, а також запобігання зшиванні полімеру проводили реакцію вільних аміногруп Н 2 ТАФП, іммобілізованого па ПМАК, з бромистим гексілом. Очищення полімеру здійснювали шляхом діалізу, а виділення - подальшою ліофільної сушкою. Зміст порфірину в обох полімерах визначали в 2-10 ~ 2 м. розчині триетиламіну, рН ~ 11, спектрофотометрично, за інтегральною інтенсивності смуги Сорі. В Н 2 ТАФП - ПМАК мольное (у розрахунку на мономерна ланка) відношення Н 2 ТАФП: МАК == 1:1800, в Н 2 ТАФП - ПМАК-цетил воно становить 1:150. Кількість цетільних груп у макромолекулах Н 2 ТАФП - ПМАК-цетил визначали за співвідношенням інтенсивностей коливань амидной і карбоксильної груп в ПК-спектрах при 1570 і 1700 см -1 . Кількість цетільних груп склало 46% від мономерних ланок ПМАК. За даними віскозометріі, молекулярна маса Н 2 ТАФП - ПМАК-цетил, виміряна в 0,002 н. НС1, становила 9-10 *. p> Коефіцієнт екстинкції дімерная Н
