ну форму. Зокрема, в лужному середовищі під впливом кисню повітря підвищується ступінь окисленности гумінових кислот, підвищується концентрація парамагнітних центрів (Вільних радикалів) і хіноїдному груп, знижуються молекулярні маси. Особливо швидко і активно ці зміни відбуваються в умовах достатнього освітлення, що говорить про фотохімічної природі явища. У лужному середовищі молекули гумінових кислот набувають В«розкритуВ» конфігурацію, і тоді бічні ланцюги і функціональні групи отримують більше можливостей для участі в різних реакціях. [7].
2.3 Методи визначення міді
Мідь відноситься до числа тих металів, які володіють хромофорной властивостями, тому серед численних фотометричних методів визначення міді є як методи, засновані на використанні забарвлених реагентів з хромофорной групами, так і методи, в яких застосовують безбарвні реагенти. Більшість методів має високу селективність. Це докладно описані нижче дітізоновий, дітіокарбаматний, купроіновий і купрізоновий методи або метод із застосуванням біс-(цикло-гексанон) оксалілдігідразона; найбільшою чутливістю володіє дітізоновий метод. За допомогою купрізона визначають мідь у водній фазі, інші перераховані методи відносяться до екстракційно-фотометричним.
В
2.3.1 Дітізоновий метод
У кислому середовищі та в присутності надлишку дитизона іони міді утворюють фіолетовий первинний дітізонат Cu (HDz) 2 - стійке з'єднання, розчинна у неполярних розчинниках (СС1 4 , СНС1 3 ). Ця реакція покладена в основу чутливих фотометричних методів визначення міді. У лужному середовищі утворюється менш інтенсивно забарвлений жовто-коричневий вторинний дітізонат CuDz, також розчинний у СС1 4 і СНС1 3 . Вторинний дітізонат міді (П) може утворитися і в нейтральною або кислому середовищі при нестачі дитизона.
Молярний коефіцієнт поглинання розчину первинного дітізоната міді Cu (HDz) 2 в четиреххлорпстом вуглеці дорівнює 4,52 * 104 при 550 нм, питоме поглинання 0,71. p> Реакція утворення дітізоната міді протікає досить повільно, тому при екстракції необхідно тривало е струшування і рекомендується застосовувати механічну гойдалку. На швидкість екстракції сприятливу дію надає збільшення концентрації дитизона в органічній фазі і низька кислотність водного середовища.
Оптимальна швидкість екстракції спостерігається в тому випадку, коли кислотність аналізованого розчину відповідає рН 1. При цій кислотності і застосуванні 0,001-0,002.%-ного розчину дитизона ще екстрагуються вісмут і інші метали, що реагують з дитизоном. Разом з міддю дитизоном екстрагуються благородні метали Pt, Pd, Au, Ag і Hg, що реагують з дитизоном. Зазвичай вміст цих металів (Це найчастіше ртуть і срібло) в досліджуваних розчинах дуже мало, набагато менше, ніж вміст міді, і їх можна видалити з екстракту в чотирихлористому вуглеці шляхом промивання розчином йодиду кадію (наприклад, 1%-ного), я...