ані в певній корозійної середовищі;
4) оцінка можливостей використання окислюють інгібіторів корозії (хроматів, молибдатов і т.д.);
5) класифікація металів за ступенем їх благородності (термодинамічної стійкості) [3].
Внаслідок дисоціації води у водних розчинах завжди присутні іони водню і гідроксилу. Тому на всіх електродах може протікати не тільки власне електродна реакція, але й реакції, що проходять на водневому і кисневому електродах. Таким чином, теоретично у водних розчинах електроди завжди розглядаються як змішані.
Діаграма рівноваги води.
На найпростішої, але, як зазначено вище, дуже важливою в практичному відношенні діаграмі рівноваги потенціали електродних реакцій, протікають на водневому [Оµ Р (Н + /H 2 )] і кисневому [Оµ Р (О < sub> 2 /ОН - )] електродах, наведені в і залежності від рН розчину. Ця діаграма, крім того, дає відомості про електрохімічної стійкості води.
Потенціал реакції водневого електрода при 25 В° С можна представити у вигляді
(1.3.11)
враховуючи, що-lg = pH. У цьому рівнянні = /, деВ - тиск газоподібного водню в системі, а - тиск газу, вибране в якості стандартної величини (1,01325 В· 10 5 Па). p> На кисневому електроді реалізується наступна реакція:
O 2 + 2H 2 O + 4Д“ = 4OH - (1.3.12)
Потенціал електродної реакції дорівнює
(1.3.13)
де (- тиск газоподібного кисню в системі); Оµ Р (O 2 /OH - ) - стандартний потенціал електродної реакції (1.3.12), рівний 0,401 В при 25 В° С.
З урахуванням іонного добутку води отримуємо вираз
(1.3.14)
В
Рис. 1.3.1 - Діаграма рівноваги води
На рис. 1.3.1. величини і, розраховані за рівняннями (1.3.11) і (1.3.14), наведені як функції pH. Суцільні прямі відповідають. При зменшенні pH на одиницю потенціали обох електродів зменшуються на 0,0591 В. Штрихові лінії отримують при зменшенні і збільшенні тиску водню і кисню на два порядки. У цьому випадку потенціал реакції водневого електрода (при постійному pH) змінюється на 0,0591 В, а потенціал кисневого електрода - на 0,0295 В. Отже, якщо побудувати графік залежності величин та від pH, то виходять дві паралельні прямі, причому їх справжнє розташування залежить від тиску газу. В інтервалі між двома прямими вода стійка, тобто при звичайних умовах на електродах, що працюють при потенціалах в межах ука занного інтервалу, не відбувається виділення водню або кисню (це В«Інтервал стійкостіВ» води). За межами цього інтервалу (тобто при електродних потенціалах більш негативних, ніж, і більше позитивних, ніж) вода розкладається відповідно з виділенням водню і кисню.
Тому у водних розчинах можна досить надійно вивчати рівновагу і електродну реакцію...
