кообразования, природи і потужності джерела генерації активної газової фази. При проведенні відповідної обробки тонкопленочной системи можлива реалізація великого набору структурних елементів, у тому числі і специфічних, здатних утворюватися тільки в граничних полімерних шарах. Таким чином, товщина полімерного шару, визначальна в значній мірі прояви великого числа зазначених вище факторів, є важливим параметром структурного та фазового стану і вивчення розмірних залежностей структури і властивостей покриттів є цікавою науковою завданням.
У роботах [8, 41] використовуючи основні положення релаксаційно-дифузійної теорії міжфазних процесів дано опис структурного стану тонких полімерних шарів, нанесених на поверхню твердого тіла і знаходяться в з'єднаннях метал-полімер-метал.
У стаціонарному стані розподіл активних центрів макромолекул, відповідальних за міжфазне і міжмолекулярної взаємодії, описується виразом [8]
, (3)
де: n 1 - початкове розподіл АЦ;; Пѓ - параметр, що залежить від природи полімеру; Оі - рухливість АЦ; D - коефіцієнт поверхневої рухливості АЦ;; Е - потенціал поля поверхні; х = z/R; z - координата шару; R - характерне відстань, на якому проявляється вплив поля поверхні.
Граничне значення n 1 може бути отримано з умови сталості загального числа активних центрів в шарі полімеру:
.
Аналіз співвідношення (3) показує, що доцільно розглянути граничні випадки, які проявляються в реальних системах. Для полярних полімерів, рухливість активних центрів яких визначається головним чином міжмолекулярним взаємодією, можна прийняти, що виконується нерівність Pn | 1 - n 3 |>> 1. Тоді рішенням рівняння (3) при даному умови є вираз
. (4)
З соотнош ення (4) випливає, що на кордоні покриття з підкладкою встановлюється мінімальна щільність активних центрів (n 1 1 В® 1 - S 1 /P при Z В® ВҐ). На зовнішній поверхні плівки щільність активних центрів залежить від товщини немонотонно. При товщині Z max В»1,8 R вона досягає максимального значення n max В»1 + 0,29 S 1 /P. У цьому випадку розподіл щільності активних центрів по товщині плівки досить точно може бути описано виразом
.
Даний випадок реалізується при формуванні покриттів з полярних полімерів, для яких характерний високий межмолекулярное взаємодія. Отримані результати можуть бути використані для пояснення експериментально спостережуваного зменшення адгезійної міцності полімерних покриттів при їх старінні [7].
Практичний інтерес представляє розгляд розподілу щільності активних центрів в полімері при формуванні адгезионно-міцної тонкопленочной системи. При взаємодії шару полімеру з високоенергетичної поверхнею в умовах високої рухливості активних центрів можна прийня...
