ектроди, можна плавно змінювати за допомогою реохорда або дільника напруги і вимірювати при цьому гальванометром силу струму, що проходить через розчин. p align="justify"> Як вже зазначалося, напругу, яка подається на електроди, буде практично цілком визначати потенціал катода (капає ртутного електрода).
У вольамперометріі з успіхом застосовують також тверді мікроелектроди, що виготовляються з благородних металів (платини, золота та ін) або графіту. Основними достоїнствами твердих електродів є можливість роботи в більш позитивній області потенціалів (до 1,3 В), ніж з ртутним електродом (ртутний капає електрод використовується в області приблизно від 0,3 до -2,0 В), і їх нетоксичність (пари ртуті , як відомо, надзвичайно отруйні і робота з ртутним електродом вимагає строго дотримання спеціальних правил техніки безпеки).
Проте використання твердих електродів також має свої труднощі, пов'язані, головним чином, з оновленням поверхні електродів. Стаціонарні тверді електроди не знайшли широкого застосування в практиці через повільність встановлення граничного струму, невисокою чутливості та інших недоліків. p align="justify"> Значно більш широке застосування мають обертові і вібруючі платинові мікроелектроди, на яких стійка сила струму встановлюється швидко. При роботі таких електродів розчин безперервно перемішується, завдяки чому до поверхні електрода іони доставляються не тільки за рахунок дифузії, але і за рахунок механічного перемішування. Це значно (в 10-20 разів) збільшує граничний струм порівняно з дифузійним. За точністю методи із застосуванням твердих електродів часто поступаються методам, які використовують ртутний капає електрод, однак застосування обертового платинового мікроелектрода дозволяє істотно розширити анодний область потенціалів, придатну для полярографічних вимірювань до 1,4 В в порівнянні з областю, в якій зазвичай застосовується ртутний капає електрод ( до 0,3 В).
Проте ртутний капає електрод зберігає своє велике практичне значення, так як на твердих електродах обмежені катодні процеси за невеликого перенапруги водню на платині - з кислих розчинів на платині він начиняє виділятися при потенціалі близько -0 , 1 В, а на ртуті тільки при -2,0 В. промисловістю випускаються полярографи декількох марок, які придатні для виконання аналітичних робіт та проведення наукових досліджень (ПЕ-312, КАП-225у, ППТ-1 та ін)
) Пряма полярографія
Методи прямої полярографії засновані на безпосередньому застосуванні рівняння полярографической хвилі (9) і рівнянням Ільковича (11) або (12). Потенціал напівхвилі не залежить від концентрації і є якісною характеристикою речовини. Зазвичай потенціал напівхвилі визначають графічним методом. Рівняння (9) показує, що
lg (I d - I)/I
є лінійною...
