LI, LII і LIII
ЛігандLiNaLI2, 21,3 LII2, 61,6 LIII2, 92,0
Дані таблиці показують, що найбільш стійкі комплекси утворюються з лігандом LIII, що містять найбільшу кількість донорних центрів.
Згідно з результатами роботи [25] подовження поліетіленгліколевой ланцюжка призводить до збільшення комплексоутворюючої здібності поданда стосовно РЗЕ.
Квантово-хімічні методи розрахунку
Квантова хімія розглядає молекулу як освіта з точкових ядер і електронів з цілочисельними масами і зарядами. Енергія молекули має складові, пов'язані з кінетичними енергіями кожного електрона і ядра і попарними енергіями їх кулонівських взаємодій. Це повинно бути належним чином відображено в математичному формалізмі, що описує будову і властивості молекул [18]. p align="justify"> Основне рівняння молекулярної квантової хімії - незалежне від часу нерелятивістському рівняння Шредінгера:
Н Y ({r, R}) = Е Y ({r, R}),
де H-молекулярний гамільтоніан; повна енергія молекули;
Y ({r, R}) - молекулярна хвильова функція, за допомогою якої в принципі можуть бути розраховані хімічні властивості молекули;
{r, R} - сукупність координат всіх електронів і ядер.
Ієрархія методів квантової хімії
Наближене рішення електронного рівняння Шредінгера для молекули може бути отримано методом Хартрі-Фока або одним з методів, що враховують електронну кореляцію, на основі фізичних і математичних законів. Для цього необхідно знати лише фундаментальні фі зические константи, число і сорт атомних ядер. Однак це неприпустимо складний шлях для масових розрахунків та на практиці надходять інакше. Насамперед, використовуючи наближення Борна-Оппенгеймера, задають структуру молекули у вигляді координат ядер. Потім, як правило, вдаються до наближення МО ЛКАО (молекулярна орбіталь - лінійна комбінація атомних орбіталей) і вибирають аналітичні функції, якими будуть апроксимували АТ (атомні орбіталі). Ці функції називаються базисними (або просто базисом). Цим В«зовнішняВ» інформація і обмежується і далі проводиться суворий самоузгоджений розрахунок з обчисленням всіх необхідних інтегралів (якщо можливо - з урахуванням симетрії молекули). Такий спосіб обчислення МО (молекулярних орбіталей) називається неемпіричних або ab initio, тобто з перших принципів [19]. p align="justify"> Ступінь суворості ССП-розрахунку, а точніше - його складності, може бути різною: в обчислення з різним ступенем повноти можна включити збуджені електронні конфігурації, а можна обмежитися і методом Хартрі-Фока (тобто однодетермінантним наближенням). Число базисних функцій...
