, використовуваних при неемпіричних розрахунку, також може бути різним. Усе визначається метою розрахунку і наявними комп'ютерами. Чим більш високого рівня розрахунок, тим точніші результати можуть бути отримані за його допомогою. Слід, однак, чітко сказати, що для багатьох цілей достатньо обмежитися досить помірним рівнем розрахунку. Більше того, у випадках, коли досліджуються ряди з'єднань і важливі лише відносні, а не абсолютні значення енергії та інших характеристик, можна не обчислювати інтеграли, що виникають у схемі розрахунку, а оцінювати їх значення на підставі експериментальної інформації. При цьому виявляється, що значну частину інтегралів, вважаючи їх малими, можна прирівняти нулю, відповідним чином ефективно змінивши величини параметрів. Такі методи називаються напівемпіричні: вони значно простіше і швидше неемпіричних методів, а часом дають і кращі результати. Слід розуміти, що це досягається за рахунок вдалої параметризації і одночасно визначає основний недолік напівемпіричних методів - їх слабку переносимість від одного класу сполук до іншого. p align="justify"> Є велика кількість квантово-хімічних програм, що реалізують ті чи інші розрахункові методи. Найбільш повне їх зібрання існує у Фонді Квантово-хімічних Програм при хімічному факультеті Університету Індіана (США). br/>
Неемпіричні методи розрахунку
неемпіричних метод Хартрі-Фока і його розширення за рахунок різних способів обліку електронної кореляції реалізований в декількох комп'ютерних програмах, які знайшли повсюдне поширення. Це, перш за все програми GAUSSIAN, GAMESS і CADPAC. Вони орієнтовані на роботу з потужними сучасними UNIX-станціями, хоча є і версії для IBM-сумісних комп'ютерів. Практичне проведення розрахунків за цими програмами нескладно і проводиться в діалоговому режимі. Необхідно вказати метод розрахунку, задати координати ядер молекули (це зазвичай робиться за допомогою, так званої Z-матриці) і число електронів, а також вибрати базис, в якому буде зроблено розрахунок. Останнє відіграє важливу роль: результати, час, а також вартість розрахунку залежать від обраного базису [20]. br/>
Напівемпіричні методи розрахунку
Принципово інший напрямок, що зіграло величезну роль у сучасному розвитку хімії, полягає у відмові від обчислення одноелектронних і двуелектронних інтегралів, що фігурують в методі Хартрі-Фока. Замість точного оператора Фока використовується наближений, елементи якого отримують з емпіричних даних. Відповідні параметри підбирають для кожного атома (іноді - з урахуванням конкретного оточення) і для пар атомів: таким чином, вони є або фіксованими числами, або залежать від відстані між атомами. При цьому часто (але не обов'язково) передбачається, що багатоелектронної хвильова функція є однодетермінантной, а базисні функції - симетричними ортогональними комбінаціями ОСТ. Такі комбінації виходять з ...
