32%, решту продуктів корозії і вода.
Таблиця 2. Вплив неграничних вуглеводнів в дизельному паливі на корозію
Зміст ненасичених вуглеводнів в дизельному паливі,% Корозія сталі, г/м200, 6151,8282,6373,2593,9704,5925,2
Таблиця 3. Корозія (г/м2) металів паливом ДС при зберіганні
Вміст сірки в паливі% Час зберігання мес.Сталь марки СТ3Сталь 10МедьСвінцовая бронза0, 18421,541,701,855,800,9422,893,82,5920,801,25244,003,114,2421,23
Корозійна активність меркаптанів визначається їх будовою. Аліфатичні меркаптани по відношенню до міді значно агресивніше ароматичних [10]. Це пояснюється більшою здатністю ароматичних меркаптанів утворювати відкладення на поверхні металів. При значному вмісті сірководню (наприклад: у сирої нафти) процеси корозії розвиваються дуже інтенсивно. Розчинений у воді сірководень в присутності кисню утворює сірчану кислоту і сульфіди заліза.
2Fe + H2S + O2? 2FeS + H2O
Fe +11 H2 + O2? 4Fe2S3
При швидкому окисленні пірофорних сульфідів заліза можливе самозаймання їх і займання парів нафтопродуктів.
FeS +3 O2? 2Fe2O3 +4 S
Досить велика інтенсивність сірководневої корозії в газовому просторі резервуарів. Їхні стінки, періодично оголюються при зниженні рівня, корродируют у меншій мірі. Особливо інтенсивно протікає корозестия при великій вологості повітря. Сульфіди і сульфати заліза, що відриваються від даху і верхніх поясів резервуара, падають на дно в подтоварной воді, викликають сильну корозію. Сульфіди заліза електронегативні стосовно сталі, тому виникає електрохімічна корозія, настільки інтенсивна, що днища можуть виходити з ладу через 3 - 6 міс. У вихідних нафтопродуктах процеси корозії конструкційних матеріалів (метал двухвалентен) описуються наступним чином:
Me + S? MeS + Me? (RS) 2Me + H2? + H2O? RS-+ H + + H2O + Me2 +? (RS) 2MeS + H2O? HS-+ H + + H2O-+ Me2 +? MeSS + Me? MeS + H2
При зберіганні сірчисті сполуки окислюються з утворенням RSO2H, RSO3H, H2SO4, H2SO3, RSO2OR, ROSO2OR, здатних енергійно руйнувати метали:
RSO2H + H2O? RSO2 + H2O + Н + - + Me + ® (RSO) 2Me2H + Н2O? RSO3-+ H + + Н2O + Ме? (RSO3) 2MeSO3 + H2O + Me? MeSO3? N2H2OSO4 + Н2O + Me? MeSO4? NH2OOR + H2O? RSO2OH + HOR3H + H2O + Me? (RSO3) 2Me
Продукти корозії поступово накопичуються на стінках резервуарів, осідають на дно і відкладаються в трубопроводах і насосах, фільтруючих установках. У присутності в нафтопродуктах води швидкість корозії істотно збільшується [11].
.4 ВИЗНАЧЕННЯ СІРКИ У нафтопродукти
Органічні сполуки сірки є природним компонентом сирої нафти. При термічному впливі в процесі переробки нафти сірка та її сполуки потрапляють в нафтопродукти в різних концентраціях.
Основні форми присутності сірковмісних сполук в нафтопродуктах наступні:
сірководень H2S, що утворюється при термічному розкладанні сірковмісних сполук;
. елементарна сірка, продукт окислення сірководню;
. меркаптани R-SH;
. сульфіди або тіо...
