ефіри RSR;
. дисульфіди і політіоефіри RS ... SR;
. тиофен C4H4S і його похідні;
. тіофан або тетрагідротіофен C4H8S і його похідні;
. бициклические і поліциклічні сірковмісні з'єднання;
. кислі і середні ефіри сірчаної кислоти та сульфокислоти, що утворюються в процесі очищення нафтових дистилятів.
Присутність цих сполук небажано, тому вони надають нафтопродуктам неприємний запах, викликають корозію устаткування і забруднюють атмосферу при згорянні. Сполуки сірки отруюють дорогі каталізатори переробки нафти і, виділяючи в атмосферу оксиди сірки при згорянні, створюють екологічні проблеми [4].
Викид в атмосферу сполук сірки, що утворюються при згорянні нафтопродуктів, є предметом екологічного контролю у всіх розвинених країнах.
Норми граничної токсичності відпрацьованих газів, прийняті в Європі, базуються на Директивах R15 ЄЕК і 70/220 ЄЕС, а також наступних доповненнях до цих документів. У відповідності зі стандартами Євро 3/Евро 4 (Директива 98/69 ЄС, доповнення 2002/80 ЄС) максимальний вміст сірки, як в бензині, так і в дизельному паливі, має становити 10 мг / кг у 2005-2011 роках (табл. 5). У США Агентством по Захисту Навколишнього Середовища (Environmental Protection Agency, EPA) також прийняті жорсткі норми, що обмежують вміст сірки в паливі (табл. 4). До 2008 року воно має бути знижено до 10 мг / кг в бензині і 5 мг / кг в дизельному паливі.
Таблиця 4. Норми вмісту загальної сірки в бензині і дизпаливі в країнах Євросоюзу, мг / кг
НормаЕвро 2 (2000-2001) Євро 3 (2002-2005) Євро 4 (2005-2011) Бензін1505010Дізтопліво3505010
Таблиця 5. Норми вмісту загальної сірки в бензині і дизпаливі в США (у дужках - для штату Каліфорнія), мг / кг
Год20002003200420052006-20072008-2010Бензін250 (30) <150 (15) 1209030 <5 (<5) Дізтопліво450 (500) 250 (50) 1503015 <10 (<5)
Розроблено безліч методів визначення сірки, від класично хімічних, наприклад, спалювання в бомбі або лампі з подальшим титриметрическим або гравіметричним закінченням, до сучасних інструментальних, включаючи ультрафіолетову і рентгенівську флуоресценцію [12].
Вибір відповідного методу для вирішення аналітичної задачі залежить від природи і складу аналізованого об'єкта, необхідного діапазону концентрацій, точності, а також бюджетних можливостей лабораторії.
Метою цього огляду є подання цілісної картини існуючих лабораторних методів визначення сірки, порівняльне розгляд їхніх можливостей, обмежень і застосовності для аналізу об'єктів різної природи.
У таблиці 6 перераховані стандартні методи визначення сірки, затверджені ASTM (Американським Товариством з випробування матеріалів) і їх методологічні аналоги в інших стандартах. Додані також методи фірми UOP (Universal Oil Products), які в даний час широко застосовуються поряд з національними стандартами. У їх числі метод відновлення на нікелі Ренея, який не має аналогів ASTM, IP, ISO, але що має російський аналог ГОСТ. Методи, які не є офіційно затверджених стандартів, не розглядаються.
Розглянуті методи відносяться до кількісного визначення сумарного вмісту сполук сірки (загальної сірк...
