еталу. Звідси випливають три випадки.
. Обсяг продуктів корозії менше обсягу вихідного металу, і плівка виходить пухкою, зі слабкими захисними властивостями. У цьому випадку рівняння зростання товщини h плівки з часом
h=k1?
. Обсяг продуктів корозії більше обсягу вихідного металу. У цьому випадку виходить плівка з хорошими захисними
властивостями і зростання плівки підпорядковується параболічного закону:
h2=k2?
. Можливе утворення комбінованої плівки, коли
близько поверхні металу утворюється суцільний шар, покритий
пористим, не суцільним шаром продуктів корозії. Іноді хімічна корозія протікає повільніше, ніж це повинно випливати з дифузійного механізму гальмування, описуваного параболічною залежністю [9]. Для деяких металів встановлена ??логарифмічна залежність окислення, яка в найпростішому випадку (виключаючи початковий період росту плівки) описується так:
h=ln (k1?) або dx / d? =Ke-x
Швидкість окислення в цьому випадку пропорційна статечної функції від h; це вказує на набагато більше гальмування швидкості хімічної корозії зі збільшенням товщини, ніж це випливає з параболічної залежності. Продукти корозії металів органічними кислотами під впливом двоокису вуглецю з повітря частково перетворюються на карбонати з виділенням вільних органічних кислот, що веде до подальшої корозії металів. Нерозчинні солі відкладаються на стінках резервуарів або залишаються в підвішеному стані. При подачі в двигун палива, що містить продукти корозії в підвішеному стані, відбувається швидка забивання фільтрів, жиклерів в карбюраторах або форсунок в дизелях і реактивних двигунах [7].
Логарифмічний закон швидкості хімічної корозії експериментально встановлений для алюмінію, цинку, нікелю, заліза в середовищі сухого палива (рис. 1).
Рис.1. Кінетика росту окисних плівок на металах у середовищі сухого палива ТС - 1
Каталітичне прискорення окислення нафтопродуктів металами призводить до утворення речовин, які в свою чергу взаємодіють з металами. Так, сплав МА - 5 кородує під впливом органічних кислот значно сильніше, ніж сталь 20. Однак при випробуванні корозійного дії гідрованого палива на ці метали виявилося, що сталь 20 корродировать сильніше сплаву МА - 5. Це пояснюється тим, що в паливі Т - 7 , що зберігався в контакті зі сплавом МА - 5, кислотність за час зберігання не змінилася, а після зберігання в контакті зі сталлю, внаслідок каталітичної дії стали на процес окислення, кислотність за 6 міс. зросла з 0,5 до 14,5 мг КОН/100 мл палива. Нафтопродукти термічного крекінгу легше окислюються при зберіганні, тому вони є більш корозійно-активними в порівнянні з продуктами прямий перегонки. У результаті в присутності крекінг-палива досить значно корродируют мідь, цинк і вуглецеві сталі (табл. 2)
Різноманітно вплив сірчистих сполук на корозійну активність нафтопродуктів. При збільшенні в паливах вмісту сірки корозія металів при тривалому зберіганні значно зростає. Вплив елементарної сірки на корозійну активність палива велике. Типовий склад відкладень, що утворюються при контакті сірчистого палива зі сталлю 20: меркаптіди заліза 32%, сульфід заліза 10%, гідрати оксидів заліза 10%, солі заліза ...
