стійкості комплексонату. Катіони, що утворюють стійкі комплексонати, наприклад, Fe (III), можуть бути відтитровані в кислих розчинах. Іони Са (II), Mg (II) та інші, що утворюють порівняно менш стійкі комплексонати, титрують при рН? 9 і вище. Кінцеву точку титрування визначають за допомогою металлоіндікаторов - органічних речовин, що змінюють своє забарвлення (або флуоресценцію) залежно від концентрації катіонів металу в розчині. Найчастіше в аналізі використовуються так звані металлохромние індикатори, які утворюють з катіонами металів внутрішньокомплексні з'єднання, забарвлення яких відрізняється від забарвлення вільного індикатора, причому комплекс обумовленого металу з комплексоном міцніше комплексу цього металу з індикатором. Найбільш поширений металлохромний індикатор - еріохром чорний Т (хромоген). Його використовують у твердому вигляді: індикатор змішують у відношенні 1: 200 з яким-небудь індиферентним наповнювачем, наприклад, NaCl або KCl.
3. Роздільна запропонованої суміші
Вихідна проба:
AgNO3, CuSO4, NiS04, ZnCl2, MnCl2, NH4OH
AgNO3 + HCl=AgCl? + HNO3 білий осад MnCl2 + 2NaOH=Mn (OH) 2? + 2NaCl студнеобразная світло-рожевий осад ZnCl2 + 4NaOH=Na2ZnO2 + 2NaCl + 2H2OОсадокAgCl + 2NH4OH=[Ag (NH3) 2] Cl + 2H2O Mn (OH) 2 + H2SO4=MnSO4 + 2H2O Na2ZnO2 + 2H2SO4=ZnSO4 + Na2SO4 + 2H2O [ Ag (NH3) 2] Cl + KI=AgI? + KCl жовтий осад Ag (NH3) 2 + + I-=AgI + 2NH3 MnSO4 + H2O2 + 2NH4OH=MnO (OH) 2? + (NH4) 2SO4 + H2O бурий осад Mn2 + + H2O2 + 2OH-=MnO (OH) 2 + H2O Zn SO4 + 2 (NH4) 2 [Hg (SCN) 4] + CoCl2=Co [Hg (SCN) 4]? Zn [Hg (SCN) 4]? + NH4Cl + (NH4) 2SO4 блакитний осад Zn2 + + [Hg (SCN) 4] 2 + Co2 +=Co [Hg (SCN) 4]? Zn [Hg (SCN) 4] СuSO4 + 4 NH? OH [Cu (NH?)? ] SO4 + 4H? O NiSO4 + 6NH? OH [Ni (NH?) 6] SO4 + 6H? OРаствор [Cu (NH?)? ] + H2SO4=CuS04 + 4NH4 [Ni (NH?) 6] + H2SO4=NiSO4 + 6NH4 NH4OH + H2SO4=(NH4) 2SO4 + H? OCuS04 + H2S=CuS? + H2SO4 темний осад NiSO4 + H2S=NiS? + H2SO4 чорний осад (NH4) 2SO4 + 2NaOH=Na2SO4 + 2NH3 + 2H2OCuS + HNO3=Cu (NO3) 2 + H2S NiS + HNO3=Ni (NO3) 2 + H2SCu (NO3) 2 + Fe=Fe (NO3) 3 + Cu Ni (NO3) 2 + Fe=Fe (NO3) 3 + Ni
Реакції на аніони
SO42BaCl? + Na? SO4 2NaCl + BaSO4 $ білий осад Ba? ? + SO42- BaSO4Cl? Ag? + Cl? AgCl $ AgCl $ + 2NH? OH [Ag (NH?)? ] Cl + 2H? O [Ag (NH?)? ] C l + H? AgCl? + 2NH? NO ?? 2NO ?? + 8H? + 3Cu 3Cu? ? + 4H? O + 2NO #; 2NO + O? (повітря)" 2NO?
4. Методи і методика визначення катіона Сu2 +
. 1 Загальна характеристика катіонів V аналітичної групи
До п'ятої групи відносять катіони d-елементів - Сu2 +, Ni2 +, Co2 +, Cd2 +, Hg2 +, які при взаємодії з водним розчином аміаку в еквівалентних кількостях дають осад гідроксидів, основних солей або амідокомплексов (Hg), розчинних в надлишку реагенту з утворенням амінокомплекси. Груповий реагент - концентрований розчин аміаку. Утворені амінокомплекси M (NH3) 42+ мають різну стійкість. Найменш стійким є іон гексааммінкобальта (II). Він утворюється тільки при достатньо великому надлишку NH3. Іон Со2 + легко окислюється до іона С3 +, тому під дією окислювачів іон Co (NH3) 62+ (K=2,45? 105) переходить в більш міцний іон Co (NH3) 63+ (Kуст=1,62 1035).
амінокомплекси ртуті (II) утворюються тільки при дуже великому надлишку аміаку і солей амонію. Амінокомплекси можуть бути зруйновані при дії кислот, що зв'язують NH3 в іон амонію:
+ H +? NH4 +
У водних розчинах катіони V групи перебувають у гідратованому стані у вигляді аквакомплексів типу Cu (H2O) 62+. Аквакомплекси Со2 +, Ni2 + і Си2 + пофарбовані: Со (Н2О) 62+ - рожевого кольору, Ni (H2O) 62+ - зеленого кольору, Cu (H2O) 62+ - блакитного кольору. Забарвлення аквакомплексів - один з характерних ознак, що вказують на наявність цих іонів в розчині. Випарювання розчинів або дію дегидратирующих речовин, наприклад, спирту, викликає зміна забарвлення цих іонів. Так, рожеве забарвлення комплексу Со (Н2О) 62+ замінюється на синю внаслідок дегідратації комплексних іонів і заміни молекул води іншими лігандами.
Крім амміно- і аквакомплексів катіони V групи здатні утворювати й інші комплексні сполуки (наприклад, HgBr42-, CdI42, Co (SCN) 3-, Cu (S2O3) 22- та ін.), більшість мають характерну забарвлення.
Мідь, кобальт і ртуть утворюють сполуки з різним ступенем окислення іонів, тому для їх виявлення можуть бути використані реакції окислення-відновлення.
Дія групового реактиву на катіони V групи
Розчин NH4OH, доданий до розчинів солей катіонів V групи в еквівалентних кількостях, осаджує ці катіони у вигляді білих або забарвлених осн...
