>
3,4 Цј 10 -3
Бензофенон [50,54] може існувати в трьох твердих модифікаціях (Фазах): стабільної кристалічної (О±), нестабільною кристалічної (О’) і стеклообразной (х). Спектр фосфоресценції монокристалів О±-модифікації і спектр фосфоресценції х-модифікації бензофенону [51] в температурному інтервалі від 77 до до 200 К складається з однієї серії широких смуг з характерними для карбоксильної групи С в•ђ Про коливальним інтервалом 1640 см -1 . Такий же вигляд має спектр розчинів [49] бензофенону при 77 К.
Характерну температурну залежність відчувають квантовий вихід і час загасання фосфоресценції О±-модифікації [51]. При зниженні температури від 200 до 30 К відносний квантовий вихід фосфоресценції збільшується в 2 рази. Аналогічну залежність у вказаному температурному інтервалі відчуває і час загасання фосфоресценції.
На відміну від ОІ-модифікації, квантовий вихід х-модифікації [51] в інтервалі від 220 до 4,2 До збільшується на два порядки. Час загасання фосфоресценції при цьому змінюється від 10 -4 с при 200 К до 4,8 В· 10 -3 с при 4,2 К. Важливо відзначити, що аморфні плівки бензофенону мають такий же характер температурної залежності квантового виходу і часу загасання фосфоресценції, як і зразки х-модифікації. Ці результати необхідно враховувати при проведенні температурних та інших вимірів в концентрованих н.-парафінових розчинах, оскільки в них висока ймовірність освіти молекулами бензофенону, витісненими на поверхню кристалів розчинника, аморфних плівок.
Характерну залежність від температури [51] відчуває і положення спектру фосфоресценції х-модифікації. Так, при зниженні температури від 220 до 97 До спектр зміщується в довгохвильову область на. При подальшому зниженні температури до 4,2 До максимум зміщується в протилежну, короткохвильову область так само на. В результаті при температурах 220 і 4,2 вЂ‹вЂ‹К становище спектрів в шкалі частот збігається.
Спектр фосфоресценції ОІ-модифікації бензофенону [51] складається з двох серій. Відносна інтенсивність спектрів цих серій істотно залежить від температури. Фосфоресценція центрів, відповідальних за ці спектри, також помітно відрізняється. Так, при 77 К часи загасання їх фосфоресценції рівні 0,11 В· 10 -3 і 2,7 В· 10 -3 с. Ці особливості фосфоресценції ОІ-модифікації бензофенону дозволяють її легко ідентифікувати і відрізнити від фосфоресценції одиночних молекул.
Авторами [56] досліджена кінетика загасання фосфоресценції бензофенону в різних розчинниках при 77 К. При цьому були отримані такі значення часу затухання: в етанолі 2 мс, в суміші етанол-ефір (2:1) 5,4 мс, в суміші ефір-метілціклогексан (2:1) 5,0 мс. Помилка вимірювань становила В± 0,2 мс. p> Таким чином, люмінесцентні характеристики фосфоресценції бензофенону зазнають суттєвих змін в залежності від його агрегатного стану, від розчинника та умов її спостереження. Це дає можливість ідентифікувати центри випромінювання, які утворюються при заморожуванні концентрованих розчинів бензофенону.
2.1.3 Акцептори енергії.
В якості акцепторів енергії використовувалися нафталін, аценафтена. Люмінесцентні характеристики цих сполук у матрицях добре відомі в літературі і наведені в таблиці 2.3 з посиланням на джерело. Однак деякі з них необхідно було уточнити або вивчити вплив на них різних факторів (Температури, концентрації, розчинника і т. д.). Необхідність проведення таких досліджень обумовлена ​​тим, що методика визначення механізмів дезактивації триплетних молекул акцептора при їх сенсибилизированном порушення включала дослідження впливу донора на люмінесцентні характеристики молекул акцептора. Щоб виділити в чистому вигляді ці зміни люмінесцентних характеристик нами були проведені вищевказані дослідження. Тому в таблиці 2.3 поряд з літературними даними про основні люмінесцентних характеристиках акцепторів, також наведені результати вимірювань. Нижче наведені результати таких досліджень для кожного з'єднання, де також описані необхідні літературні дані про них, які не включені в таблицю.
Як видно з таблиці 2.2 і таблиці 2.3 для будь-якої комбінації обраних донора і акцепторів енергії виконуються вимоги до донорно-акцепторним парам [1]. А саме:
1. Триплетний рівень всіх молекул донора розташований вище відповідного рівня будь-який з молекул акцептора, що робить можливим перенесення енергії за законом збереження енергії.
2. Флуоресцентний рівень всіх молекул, що використовуються в як донора, лежить нижче відповідного рівня будь молекули обраної в як акцептора. Це дозволило вибірково порушувати лише донор, чи не зачіпаючи молекули акцептора. При виконанні цієї умови виключається також сінглет-синглетний перенос енергії через несприятливе розташування енергетичних рівнів.
Таблиця 2.3.
Основні характеристики акцепторів енер...
