гії.
З'єднання
Розчинник
Т 1 -рівень,
см -1
S 1 -рівень,
см -1
П„ фос , з
Джерела
Нафталін
Суміш етанолу та діетилового ефіру
21250
31750
2,3
[29]
Толуол
-
-
2,40
Справжня робота
аценафтена
Етанол
-
-
2,95
Справжня робота
толуол
-
-
2,96
Справжня робота
3. Час загасання всіх молекул акцепторів в заморожених розчинах при 77 К складає кілька секунд, що на два порядки більше часу загасання фосфоресценції донорів. Завдяки цьому, після припинення збудження вже через 0,1 с світіння повністю визначається фосфоресценцією акцептора.
Нафталін . Нафталін є одним з найбільш вивчених органічних сполук, з точки зору спектральних і люмінесцентних характеристик, і широко використовується в якості об'єкта дослідження при вивченні фотофізичних процесів в молекулах [44,57-59] в тому числі і при вивченні триплет-триплетного перенесення енергії [25]. Саме з використанням його в якості акцептора енергії було відкрито [20], як уже зазначалося, явище триплет-триплетного перенесення енергії електронного збудження.
Параметри триплетного стану нафталіну в склоподібних матрицях визначалися багатьма авторами, в тому числі і в [1,20]. Константа швидкості випромінювального переходу згідно [1] дорівнює, за даними роботи [30] вона дорівнює з -1 . Час загасання фосфоресценції згідно [1] було 2,3 с, в [30] воно дорівнювало 2,50 с. Певне нами час загасання фосфоресценції нафталіну в склоподібного толуолі при концентрації розчину С Н = 0,05 моль/л було с. Із збільшенням концентрації розчину, починаючи з 0,1 моль/л, швидкість загасання збільшується. Причиною цьому є концентраційне гасіння. p> Часи загасання фосфоресценції нафталіну в різних розчинниках для випадку, коли впливом реабсорбції і концентраційним гасінням можна знехтувати, наведені в таблиці 2.5.
Оскільки при дослідженні триплет-триплетного перенесення енергії використовуються високі концентрації розчинів, то актуальною є проблема освіти агрегатів різного ступеня складності і їхні знання люмінесцентних та спектральних характеристик. Шпольський з співробітниками [60] показали, що спектри флуоресценції розчинів нафталіну в н.-гептані, що складаються при малих концентраціях з порівняно широких молекулярних смуг, набувають при збільшенні концентрації понад 10 -2 моль/л квазілінейчатий характер. Пояснення цього факту побудовано на припущенні, що за спектр флуоресценції, представлений широкими молекулярними смугами відповідальні молекули, В«НевлаштованіВ» в кристалічній матриці розчинника. Підвищення концентрації розчину призводить до агрегації таких молекул. Агрегати нафталіну характеризуються своїм власним спектром поглинання і не люминесцируют. Тому при агрегації В«НевлаштованихВ» молекул, число В«влаштувалисяВ» молекул в матриці збільшується щодо В«невлаштованихВ» і стає помітним квазілінейчатий спектр. Слід зауважити, що наявність агрегатів може істотно змінювати люмінесцентні характеристики розчину при наявності міграційно-прискореного гасіння [59,61]. Необхідно також враховувати те, що дезактивація збуджених станів нафталіну може ефективно відбуватися [62-64] через освіту ексимерів і ексіплексов.
аценафтена . Спектральні і люмінесцентні характеристики аценафтена в заморожених розчинах при 77 К близькі до подібних характеристикам нафталіну (таблиця 2.3). Аценафтена має високу розчинність у толуолі, використаного нами в якості основного розчинника. Це дозволяло досліджувати перенесення енергії триплетного збудження з його участю в як акцептора при малих міжмолекулярних відстанях.
Загасання фосфоресценції аценафтена, за результатами наших досліджень, в склоподібного толуолі при 77 К в інтервалі концентрацій від 0,01 до 0,1 моль/л було експоненціальним з характерним часом = 2,96 с. Збільшення концентрації понад 0,1 моль/л призводило до падіння часу загасання. Як і у випадку з нафталіном, це було пов'язано з концентраційним гасінням.
Ці значення часу загасання фосфоресценції аценафтена, отримані в розчиннику, представлені в таблиці 2.3.
2.2 Схема експериментальної установки і методика отримання спектрів і вимірювання параметр...
