5 Cl] X 2 + Ag N0 2 = AgCl + [Co (NH 8 ) 5 N0 8 ] X a
Група S0 4 ~ також менш схильна до комплексоутворення з кобальтом або платиною, ніж хлор. Проте можна отримати сул'фатопентаммін з хлоропентамміна при дії на останній концентрованої сірчаної кислотою. Хлористий водень при цьому випаровується і зворотне протягом реакції стає неможливим. Для комплексу кобальту відповідний процес зображується рівнянням:
[Co (NH 3 ) 5 Cl] Cl 2 +2 H 2 S0 4 -> [Co (NH 3 ) 5 S0 4 ] HS0 4 + 3HC1
Відносна рухливість різних кислотних груп у з'єднаннях розглянутого типу часто може бути якісно охарактеризована за допомогою вимірювання зміни молекулярної електропровідності, в часі. Чим слабкіше утримується в комплексному ядрі даний кислотний залишок, тим легше він "вимивається" звідти водою, причому спостерігається збільшення молекулярної електропровідності.
Сам факт комплексоутворення, як правило, відбивається на властивостях Неіоногенні пов'язаного кислотного залишку.
Якщо, наприклад, вільний іон хлору практично моментально осідає іоном срібла у вигляді AgCl, то з комплексно пов'язаним хлором цього не відбувається. У цьому випадку осадження відбувається поступово, за рахунок прогресуючого зсуву рівноваги.
Якщо неіоногенний хлор пов'язаний не дуже міцно, то осадження його відбувається відносно швидко. Бувають особливо міцні комплекси, з яких хлор взагалі не може бути обложений у вигляді AgCl навіть шляхом тривалого кип'ятіння з надлишком AgN0 3 у водному розчині. Це означає, що концентрація іонів хлору, що відповідає гідратаціонной рівноваги, настільки мала, що твір розчинності AgCl не може бути досягнуто навіть при значній концентрації іона Ag + .
У деяких випадках відмічено цікаве явище, яке полягає в тому, що дія солей срібла на хлорвміщуючі комплексні іони призводить до утворення AgCl всередині комплексу.
Такий випадок спостерігався при дії нітрату срібла на так звану празеосоль кобальту складу [Co (NH 3 ) 4Cl 2 ] S04H. При цьому не відбувається випадання AgCl, а замість цього випадає сіль емпіричного складу [Co (NH 3 ) 4 Cl 2 ] S0 4 Ag. Випробування цієї солі за допомогою НС1, однак, показує, що сіль не містить іона Ag + ; нон Ag + в цій солі міцно пов'язаний всередині комплексного ядра. Згідно Вернеру, ця сіль має будову [Co (NH 3 ) 4 Cl (ClAg)] S0 4 .
Таке уявлення підтверджується всією сукупністю властивостей цієї солі. Таким чином, в даному випадку ми маємо справу з сіллю ацідопентамінового типу, в якій роль однієї з п'яти нейтральних молекул грає молекул...
