2 S
Виявлено, що вміст в аналізованої воді сульфідів призводить до заниження результатів методу Вінклера. При цьому виявлено, що взаємодія сульфіду з окислювачами носить стехіометричний характер: 1 моль кисню і 2 благаючи сульфіду. У результаті реакції виділяється елементарна сірка. Оскільки в методі Вінклера сильними окислювачами є крім кисню також йод і маргенец (III, IV), то в формулюванні механізму взаємодії сульфіду з окислювачем є різні думки. Так в роботі вважається, що сульфід взаємодіє з окисленими формами марганцю, а в с йодом. У роботі розроблено метод одночасного визначення сульфідів і кисню в пробі води. Автори, використовуючи солі Zn, осаджують ZnS, який далі відокремлюють і визначають спектрофотометрично, а в залишилася над осадом воді проводять визначення розчиненого кисню. У більш ранній роботі використана подібна схема, але використовувався не сульфат, а ацетат Zn. При взаємодії кисню і сульфіду можливо також утворення тіосульфату, як проміжної сполуки. У роботі запропоновано спосіб обліку такого тіосульфату за методом холостий проби.
На закінчення потрібно зазначити, що поряд з модифікаціями та методиками, розробленими спеціально під конкретні домішки, існують більш загальні методики, спрямовані на визначення загального змісту відновників (метод Росса) і окислювачів.
Точність прямого методу Вінклера і його можливі помилки.
Упродовж всієї першої половини 20-го століття в ході лабораторних і польових робіт був зібрана велика експериментальна база за результатами визначення кисню методом Вінклера. Були виявлені розбіжності в результатах визначень розчиненого кисню в одних і тих же водах за методами, що розрізняються тільки деталями, наприклад способом стандартизації розчину тіосульфату, концентрацією реагентів, способом титрування (всього розчину або аліквоти) та ін Більшою мірою ця проблема - проблема стандартизації методу Вінклера, проявлется в різноманітті таблиць розчинності кисню. Відмінності в табличних значеннях розчинності кисню до 6% сприяли проведенню досліджень з принципових питань методичної основи і методичним похибок методу Вінклера. У результаті таких робіт було сформульовано ряд потенційних джерел принципових помилок методу в чистих водах:
окислення йодиду киснем повітря
випаровування молекулярного йоду
зміст розчиненого кисню в додаються реактивах в процедурі фіксації кисню
домішка молекулярного йоду в йодиді
розбіжність точки кінця титрування і точки еквівалентності
мала стійкість розчинів тіосульфату натрію і відповідно необхідність частого стандартизації
помилки при стандартизації тіосульфату натрію
трудність титрування малих кількостей йоду
використання крохмалю як індикатор: його нестійкість і зменшення чутливості з підвищенням температури
Зупинимося докладніше на найбільш значущих помилках. Окислення йодиду киснем ускорется з зростанням кислотності. Зменшити вліні...
