е цього процесу можна регулюючи рН середовища. Рекомендоване значення кислотності составлет рН = 2-2.5. Збільшення рН більше 2.7 небезпечно, т. к. там вже можливий процес гідратоутворення марганцю. Одночасно з окисленням іодіда можливий також і процес випаровування йоду. Освіта комплексної частинки J 3 - в умовах надлишку йодиду (див. схему методу Вінклера) позволет зв'язати практично весь молекулярний йод в розчині. зрозуміло, що вводячи розчин солі марганцю і лужної реагент (луг + йодид), ми тим самим вносимо незбагненна кількість кисню, розчиненого в цих реактивах. Оскільки в різних варіантах методу Вінклера використовувалися реактиви різних концентрацій, то використовувати в розрахунках яку-небудь одну поправку було не можна. Доводилося для кожного методу використовувати свої власні розрахункові або експериментальні значення привнесеного з реактивами кисню. Зазвичай ці значення перебували в інтервалі 0.005-0.0104 ррм.
До середини 60-х років назріла необхідність в єдиній процедурі визначення розчиненого кисню. Це частково було обумовлено великою різноманітністю хімічних методик, розвитком інструментальних методів і необхідністю їх взаємного порівняння. На основі опублікованої роботи, Карпентер сформулював процедуру визначення кисню по Вінклер. У цьому варіанті були враховані практично всі потенційні помилки виявлені раннє. У спільній роботі Кері та Карпентер доповнили цю методику поправкою на облік розчиненого в реактивах кисню (0.018 мл/л). Експериментально виміряна в роботі величина дещо відрізнялася і становила 0.011 мл/л.
При визначенні точностних характеристик хімічного методу Вінклера дослідники зіткнулися з проблемою точного завдання концентрації розчиненого кисню. Для цього використовувалися насичення води повітрям або киснем при заданій температурі, стандартна добавка розчину кисню в обезкіслороженную воду, електрохімічне генерування кисню, використання альтернативних інструментальних методів визначення кисню. Не дивлячись на довгу історію цієї проблеми і численні роботи, остаточне рішення поки не знайдено і питання як і раніше залишається відкритим. Найбільш популярним способом завдання концентрації кисню у воді був і залишається до цих пір - процедура насичення води киснем повітря при фіксованій температурі. Однак відсутність однаковості процедури (об'єм розчину, умови перемішування, спосіб і швидкість продування кисню) призводить до значних помилок, що досягає 2%. Більшою мірою це виявлялося при роботі в області менше 5 мгО 2 /л. p> Спираючись на високоточне приготування розчинів кисню, внесенням стандартної добавки в обезкіслороженую воду, Карпентеру вдалося досягти правильності 0.1% і відтворюваності 0.02% на рівні 5 мгО 2 /л для варіанту методу Вінклера з фотометричним титруванням. У Таблиці 1 показана похибка класичного варіанта методу Вінклера на різних рівнях концентрації розчиненого кисню. Таблиця 1 складена за опублікованими результа...
