і полімеру. Граничні фторорганические сполуки, що містять водень або хлор, як було показано в попередніх розділах, можуть обривати ланцюга. Допустимі кількості конкретних з'єднань повинні встановлюватися експериментально.
Молекулярна маса емульсійної ПТФЕ трохи нижче, ніж суспензійного, і досягає 2,5 В· 106 - 3,5 В· 106. Це пов'язано з більш високою температурою полімеризації, інший, в порівнянні з суспензійний полімеризацією, що ініціює системою, колоїдної формою частинок полімеру, поверхня яких змочується водою за рахунок сорбції ПАР, і наявністю стабілізатора (Вуглеводню), здатного брати участь в реакціях передачі ланцюга. При емульсійної полімеризації під дією Оі-опромінення, як уже зазначалося, продукти радіолізу перфторемульгатора знижують М . Залежність від концентрації C7F15COONH4 та умов полімеризації, наведені в (табл. 2).
Таблиця 2
В
Ступінь кристалічності ПТФЕ безпосередньо після полімеризації висока (93-98%). Температура плавлення такого полімеру 342 В° С (на 15 В° С вище температури плавлення зразків, хоч раз зазнали спікання) [53, с. 630]. При повторному спіканні температура плавлення ПТФЕ вже не змінюється. p> Ступінь кристалічності спеченого ПТФЕ коливається від 50 до 70% і залежить як від молекулярної маси, так і від швидкості охолодження зразків. При швидкому охолодженні (загартуванню) виходять зразки з мінімальним ступенем кристалічності. Для емульсійного ПТФЕ ступінь кристалічності спечених зразків може досягати 70-85%. Максимальна швидкість кристалізації спостерігається при 310-315 0С.
Молекула ПТФЕ в кристалічному стані має форму спіралі (Рис. II. 7). Таку форму молекула приймає у зв'язку з тим, що атоми фтору мають великий ван-дер-Ваальса радіус і при плоскій зигзагоподібної конформації, як у поліетилену, не вкладаються на довжині 0,254 нм (2,54 Г…), відповідної відстані між двома атомами вуглецю, розділеними третім атомом. Поворот кожного зв'язку С-С від плоского розташування приблизно на 17 В° збільшує цю відстань до 0,27 нм (2,7 Г…), що близько до подвоєному ван дер Ваальсових радіусу фтору 0,28 нм (2,8 Г…). Кут між зв'язками С-С складає 116 В°.
Рентгеноструктурний аналіз ПТФЕ показує, що кристалічна структура зазнає два оборотних переходу при 19 і 30 В° С. Нижче 19 В° С повторюване ланка складається з 6 витків і 13 груп CF2, спіраль укладається в тріклінную грати. При 19-30 В° С спіраль злегка розкручується і складається з 7 витків і 15 груп CF2, утворюючи гексагональну упаковку. Вище 30 В° С спіраль стає нерегулярно закрученим, але аж до температури плавлення в кристалічній області зберігається гексагональна упаковка ланцюга. Нижче 19 В° С відстань між повторюваними ланками ланцюга 1,688 нм (16,88 А), а періодичність у напрямку, перпендикулярному до осі ланцюга, 0,559 нм (5,59 А) при 0 В° С. Вище 19 В° С решітка (при 25 В° С) має розміри: а = 0,565 нм (5,65 А), з = 1,95 нм (19,50 А).
В
...
