нь полімеризації практично не залежить від концентрації перекису (в області 2-10-3 - 10-2 моль/л). В області концентрації перфтороктаноата амонію 0,5-1,6% (мас.) швидкість полімеризації різко збільшується, зростає також і ступінь полімеризації. Вище критичної концентрації міцелоутворення (0,68%) швидкість полімеризації пропорційна концентрації емульгатора в ступені 0,71, а ступінь полімеризації-у ступені 0,7. Співвідношення між швидкістю полімеризації або ступенем полімеризації і концентрацією емульгатора при фотосенсібілізірованних перекисом водню полімеризації практично збігається з таким при хімічному ініціюванні та відрізняється від нього при радіаційної емульсійної полімеризації.
2. МОЛЕКУЛЯРНА МАСА І СТРУКТУРА
Молекулярна маса ПТФЕ вперше була визначена за допомогою міченої сірки (35S), введеної в полімер при ініціюванні полімеризації окислювально-відновної системою Fe3 + + Na2SO3. Побічно молекулярна маса М може бути визначена за теплоті кристалізації, оскільки швидкість кристалізації з розплаву і ступінь кристалічності охолоджених зразків залежить від М. Найширше застосовуваний метод оцінки М ПТФЕ заснований на залежності щільності спечених зразків від М, витікає з зазначеної вище зв'язку ступеня кристалічності і М, і відмінності в щільності кристалічних і аморфних областей (рис. II. 6). Для цього методу потрібно враховувати пористість зразка. Справжня щільність може бути визначена за ІЧ-спектру (по смузі поглинання 12,8 мкм). Щільність кристалічного ПТФЕ при 23 В° С, знайдена екстраполяцією залежності щільності від ступеня кристалічності, дорівнює 2,304 В± 0,006 г/м3. Рентгеноструктурний аналіз дає результати нижче, ніж ІЧ-спектроскопія, на 5 і на 10% при ступені кристалічності 90 і 50% відповідно. Для промислових зразків ПТФЕ = 4.105 - 107. ПТФЕ з = 106 і більше може бути отриманий тільки при використанні ТФЕ високого ступеня чистоти. Глибоке очищення ТФЕ, який, як правило, проводиться на тому ж заводі, що і ПТФЕ, необхідна для синтезу полімеру не тільки з високою молекулярною масою, а й що не містить в основному ланцюзі ніяких інших атомів крім С і F.
В
Рис. 2. Залежність щільності ПТФЕ від молекулярної маси
Введення в ланцюг таких атомів, як Н і Сl, знижує термостійкість полімеру. Наявність, наприклад, атомів водню в полімерного ланцюга при 370-390 В° С (При температурі переробки) призводить до відщеплення HF і подальшого розриву ланцюга, снижающему М полімеру і ухудшающему властивості готових виробів. Тому присутність в ТФЕ незначних кількостей таких домішок, як тріфторетілен, які легко сополімеризуються з ТФЕ, може впливати на якість виробів.
Розрахунковим шляхом можна оцінити, що при вмісті водородсодержащих неграничних домішок менш 10-5% властивості ПТФЕ практично зберігаються; а в присутності 10-4% домішок і більше можливе істотне погіршення якост...
