Рис. 3. Модель ланцюга ПТФЕ. br/>
Обчислений з параметрів елементарної комірки коефіцієнт молекулярної упаковки лінійно зменшується від 0,66 до 0,60 в кристалічних і від 0,58 до 0,46 для аморфних областей при зміні температури від 20 до 320 В° С. Така відмінність вказує на велику рухливість молекул в аморфній фазі і більша температурне розширення аморфних областей.
У розплаві форма молекулярних ланцюгів практично не змінюється і зберігається висока впорядкованість структури. Розплав ПТФЕ має надзвичайно низьку міцність і не проявляє каучукоподобное властивостей. Це вказує на високу жорсткість молекули ПТФЕ. Для ПТФЕ характерна низька ентропія плавлення 6,07 Дж/моль (1,45 кал/В° С). p> Визначальну роль у конфігурації ланцюга в кристалічному ПТФЕ грають внутрімолекулярні, а не міжмолекулярні сили взаємодії, спіральна структура упаковується некомпактно. Про малу кінетичної гнучкості молекули ПТФЕ свідчить таке специфічне випробування, як удар кулею. ПТФЕ розлітається на дрібні осколки, як скло, тоді як поліетилен зазнає пластичне Протягом.
Завдяки закручування вуглецевого ланцюга і великому ван дер Ваальсових радіусу фтору молекула ПТФЕ утворює майже ідеальний циліндр з щільною зовнішньою оболонкою з атомів фтору. Саме такою будовою молекули пояснюється унікальна хімічна стійкість і багато інших властивості ПТФЕ. Жорстка стержнеобразние конфігурація молекули обумовлює дуже низький коефіцієнт тертя, хладотекучесть, високу пластичність ПТФЕ при низьких температурах.
Кристалічні області ПТФЕ містять довгі стрічки шириною від 0,2 до 1 мкм, що складаються з паралельних смуг, перпендикулярних довгої осі стрічки. При повільному охолодженні зразка утворюються широкі стрічки, при швидкому охолодженні - більш вузькі. Ланцюги молекул ПТФЕ розташовані вздовж смуг, довжина полімерного ланцюга в десятки разів перевищує ширину стрічок, що вказує на складання молекул ПТФЕ. Сферолітная структура, типова для всіх кристалічних полімерів, для ПТФЕ абсолютно нехарактерна. Дані за умовами вирощування сферолітов та їх морфологія узагальнені в. Сфероліти ПТФЕ в порівнянні з іншими термопластичними полімерами є більш дефектними і пухкими.
Морфологія дисперсних частинок ПТФЕ, одержуваних емульсійної полімеризацією, вивчена в роботах. Причиною, що визначає морфологію цих частинок, є структура міцел, яка залежить від природи і концентрації емульгатора. При змісті емульгатора у воді 2% утворюються типові фібрили з діаметром 20 нм (200 Г…). Емульсійний ПТФЕ з високою молекулярною масою виходить в вигляді еліпсоїдальних частинок, що складаються із зігнутих стрічок, які, у свою чергу, утворюються з ламелей, вигнутих навколо себе. Фібрили представляють собою пучок витягнутих кристалів (молекулярні ланцюги розташовуються паралельно осі фібрил). Стрижні, які іноді спостерігаються у водних дисперсіях, є проміжною формою між стрічками і фибриллами.
СПИСОК ЛІТЕРАТУРИ
1. Панши...
