са полімеру послідовно зменшується. Так йде термічна деструкція поліметилметакрилату з подвійними зв'язками на кінцях макромолекул - продукту полімеризації при обриві ланцюга диспропорционирование:
В
Таким чином, реакцонная здатність радикала, що утворюється при розриві макромолекули, і легкість відриву атома водню визначають подальший напрямок деструкції. Через неможливість передачі ланцюга термодеструкція полі-? -метілстірола і політетрафторетилену проходить з високим виходом їх мономерів. Щоб це виключити, застосовують метод сополимеризации подібних мономерів з мономером, схильним до реакції передачі ланцюга, наприклад метилметакрилату з 2% акрилонітрилу.
. Дія іонізуючих випромінювань на полімер
Глибокі хімічні зміни відбуваються в полімерах при дії радіаційних випромінювань - рентгенівських і ? - променів, швидких і повільних нейтронів, швидких електронів, ? -частинок, протонів та інших продуктів ядерних реакцій. Енергія цих випромінювань значно більше енергії хімічних зв'язків у полімерах, тому вони здатні викликати розрив зв'язків в ланцюзі. Під дією випромінювань високих енергій відбуваються деструкція і зшивання ланцюгів, освіта подвійних зв'язків, циклізація, відщеплення бічних функціональних груп і руйнування кристалічних структур. Макромолекули полімеру іонізуються і збуджуються, розпадаючись на два вільних радикала, що і буде актом деструкції: Р? Р + + е - ; Р + + е - < span align = "justify">? Р * ; Р * ? R 1 + R 2 < span align = "justify">, де Р-полімерна макромолекула, Р + -ионизованного макромолекула, Р < span align = "justify"> * -збуджена макромолекула, е - - електрон. Виділяється при радіолізі вторинний електрон з відносно низькою швидкістю може не тільки рекомбінувати з утворився іоном полімеру (реакція в В«клітціВ»), але і реагувати з іншими молекулами (вихід з В«кліткиВ»), утворюючи нові іони. Зазначені зміни відбуваються дуже швидко (10 -12 с). Час життя полімерних іонів або радикалів залежить від рухливості макромолекул і при низьких температурах становить тижні і міся...
