n="justify">. Чим вище Т кр і ближче вона до Т пл , тим повільніше йде кристалізація, менше виникає дефектів в кристалічній структурі і однорідніше за розмірами виявляються виникли кристаліти. Все це обумовлює звуження інтервалу температур плавлення із зростанням Т кр , тобто із зменшенням переохолодження кристалізується розплаву. Звідси - необхідність правильного вибору методу їх визначення.
Контрольна робота № 3
1.Терміческое вплив на полімер
При дії високих температур більшість полімерів зазнає деструкцію, тобто розпад макромолекул на більш дрібні молекули. Залежно від хімічної будови макромолекул одні полімери деполімеризуються повністю, тобто розкладаються до мономерів, в інших відбувається випадковий розрив зв'язків та утворення стійких макромолекул зниженою молекулярної маси. Іноді отщепляются низькомолекулярні продукти за рахунок реакцій бічних груп без істотної зміни вихідної молекулярної маси, або відбувається безладне зшивання макромолекул з утворенням розгалужених і сітчастих структур. p align="justify"> Швидкості реакцій радикальної полімеризації і деполімеризації зростають з температурою і при деякій температурі можуть стати рівними. Це можна встановити по рівності в'язкості розчинів продуктів полімеризації і деструкції, що свідчить про однакову їх молекулярній масі. Встановлена ​​важлива залежність характеру продуктів деструкції від теплоти полімеризації. Деполімеризуються в основному до мономера полімери з четвертинними атомами вуглецю в ланцюзі і низькою теплотою полімеризації (полі-? - метілстірол; 39,7 кДж/моль) . Якщо полімер містить в ланцюгах вторинні і третинні атоми вуглецю і має високе значення теплоти полімеризації (вище 60 кДж/моль), то при термічній деструкції мономер практично не утворюється, а процес закінчується утворенням стійких макромолекул зниженою молекулярної маси.
Ланцюговий радикальний процес термічної деструкції включає в себе стадії ініціювання, росту, передачі та обриву реакційної ланцюга. Радикальні реакції передачі ланцюга йдуть за рахунок відриву водню від макромолекули полімерів, що містять атом водню у третинного атома вуглецю або ? -метиленові групи у подвійних зв'язків. Такі полімери, наприклад поліметілакрілат без подвійних зв'язків на кінцях макромолекул, майже не дають мономерів при термічному розпаді:
В
Приватний випадок ланцюгової деструкції - ланцюгова деполімеризація шляхом послідовного відщеплення мономерних ланок від кінця ланцюгів аж до повного переходу полімеру в мономер. При цьому молекулярна ма...
