ці.
При опроміненні лінійного поліетилену виділяється до 99% водню, авознікновеніе розгалуженості супроводжується утворенням бутану:
В
.
Реакції деструкції і зшивання протікають одночасно з перевагою однієї з них залежно від хімічної будови полімеру. У поліпропілені можуть протікати реакції деструкції:
.
Деструкції піддаються ? - заміщені етиленових вуглеводнів та інші полімерис низькими значеннями теплоти полімеризації (полиметил-метакрилат, поліізобутілен, полі - ? - метілстірол, поліетилентерефталат, бутилкаучук, целюлоза та ін), а при їх піролізі утворюється велика кількість мономера. Радіоліз поліізобутилену, наприклад, йде за схемою:
.
Швидка рекомбінація в В«клітціВ» легко утворилися радикалів часто утруднена через стеричного фактора. Тому вони встигають вийти з В«кліткиВ», закріплюючи акт деструкції макромолекули поліметилметакрилату:
.
Полімери з високою теплотою полімеризації, малим виходом мономера при піролізі, без четвертинних атомів вуглецю в ланцюзі, при дії випромінювань в основному зшиваються (поліетилен, полістирол, полівінілацетат, поліізопрен, полібутадієн, поліметілакрілат). Розриви ланцюгів при опроміненні відбуваються за випадковим законом, а число розривів або зшивок пропорційно дозі опромінення і не залежить від його інтенсивності. У присутності кисню при опроміненні часто розвивається процес окислення полімеру. Стійкість до опромінення збільшується за наявності у структурі ароматичних кілець, що пов'язано з значним розсіюванням енергії і називається В«ефектом губкиВ». Це явище використовують для захисту полімерів від небажаної дії випромінювань при радіаційному старінні, а речовини, що перешкоджають розвитку деструктивних процесів, називаються антірад. Вони містять у структурі ароматичні кільця (наприклад, NN ! -дифеніл-n-фенілендіамін, 1,4-нафтохінон, 2-нафтиламін та ін ). Зшивання макромолекул при опроміненні використовують для радіаційного вулканізації поліізопрену, полібутадієну, бутадієнстирольного і бутадієн-нітрильного сополімерів, поліетилену, поліамідів і полиакрилонитрила. Хімічні зв'язки інтенсивно утворюються після переходу з склоподібного стану, в якому полімер піддавався опроміненню, в високоеластіческое, що полегшує підхід сегментів один до одного на відстані, рівні довжині хімічного зв'язку між атомами вуглецю сусідніх макромолекул. Зшивання при опроміненні полегшується і тим, що виник при відриві водню вільний радикал пе...
