ая робота адсорбції А , рівна зі знаком мінус зміни енергії адсорбції Гіббса G:
(3.2.10)
або
(3.2.11)
де р - Рівноважний тиск; f - летючість пари при температурі T.
Введення у формулу летючості замість тиску дозволяє врахувати неідеальність газової фази.
Уявлення про об'ємний заповненні мікропор були розвинені спочатку для мікропористих вуглецевих адсорбентів або активних вугілля, для яких визначальне значення в адсорбционном взаємодії мають дисперсійні сили. Особливістю більшості промислових активних вугілля є легка доступність мікропор для молекул парів речовин, молекулярні маси яких не перевищують 150. Тому граничні значення адсорбційної здатності в мікропорах а 0 для температур, що не перевищують нормальні температури кипіння відповідних адсорбтивом, у задовільному наближенні відповідають значенням граничного обсягу адсорбційного простору W 0 , що є константою розглянутого мікропористого адсорбенту
(3.2.12)
де r і V - щільності і відповідно молярний обсяги нормальних рідин при температурах дослідів.
У тому випадку, коли адсорбція визначається дією дисперсійних сил, коефіцієнти подібності можуть бути досить точно оцінені як відношення парахор адсорбованих молекул П до парахор стандартного пара (при адсорбції на активних вугіллі зазвичай бензолу) П 0 :
(3.2.13)
Значення парахор не залежать від температури і визначаються за співвідношенням
(3.2.14)
де М - молекулярна маса; s - поверхневий натяг адсорбтіва; r - щільність адсорбтіва в рідкому стані.
парахор є адитивними величинами і розраховуються на основі даних по Інкремент парахор окремих атомів Ра та зв'язків Рс , наведених нижче (таблиця 3.2.1):
Таблиця 3.2.1
ЕлементРаСвязьРс ЕлементРаСвязьРс Кіслород20, 0Пятічленное кольцо8, 5Сера48, 2Шестічленное кольцо6, 1
У разі адсорбції на цеолітах речовин, молекули яких відрізняються неоднорідним розподілом електронної щільності, під значенням b увазі, строго кажучи , емпіричну константу, яка визначається з досвіду і дозволяє використовувати рівняння теорії об'ємного заповнення мікропор для опису адсорбційного рівноваги.
Всі адсорбтивом, молекули яких володіють дипольним моментом і квадрупольним моментом, кратними зв'язками, при адсорбції на цеолітах відрізняються підвищеними коефіцієнтами подібності. Порівняння досвідчених і теоретичних значень коефіцієнта подібності показало, що для гомологічних рядів олефінових і ароматичних вуглеводнів відповідність...
