свинець, тантал, хастеллой Б, углеграфіти. Рекомендується застосування гумованої апаратури (у відсутність органічних домішок), а також футеровка металевої конструкції порцеляною, керамікою, емаллю, склом.
Для роботи з концентрованої хлороводневої кислотою при підвищеній температурі (до 100 В° С) рекомендується антихлор, антегміт, фторопласт, кераміка, скло, фарфор, емаль; при температурах до 60 В° С, крім перерахованих матеріалів, застосовують також хастеллой В, ферросілід, свинець, винипласт. Для температур від 0 до 50 В° С цей перелік можна доповнити сріблом, поліетиленом і поліпропіленом. Для концентрації хлороводневої кислоти до 20% при підвищеній температурі застосовують антихлор, хастеллой В, кераміку, скло, емаль, а при температурах від 0 до 50 В° С, крім перерахованих матеріалів, також ферросілід, срібло, монель, нікель, хастеллой В, С, Д, свинець, титан, гуму, поліолефіни.
Сухі хлорвміщуючі продукти не руйнують метали, тому розчинники, погано розчиняють воду, кородують апаратуру, виготовлену з чорних металів. Однак для одержання високоякісних продуктів необхідно використовувати леговані метали. Корозія починається в присутності вологи. p> Всі розчинники руйнують полімерні покриття, за винятком тефлону. Дія хлорпроізводних розчинників витримують фаоліт, антегміт, які застосовують для захисту хімічного обладнання, що працює в середовищі хлорвмісних продуктів.
У контакті з хлоруксусную кислотами застосовують кераміку, сталі, покриті шаром свинцю, скло, тефлон, срібло, яке стає інертним завдяки появі шару хлориду срібла на його поверхні, застосовують для виготовлення тільки частини обладнання (теплообмінники, мішалки, клапани). Рекомендується застосування танталу і титану.
2. Технологічна частина
2.1 Хімізм процесу
Галогенування вуглеводнів може здійснюватися методом заміщення (субстітутівное) різних атомів або функціональних груп на атоми галогену або приєднанням (Адитивна) галогеніруются агентів з ненасиченим зв'язків органічних з'єднань або по атомам, що знаходяться в нижчому валентному стані, а також методом розщеплення/1 /.
2.1.1 Метод заміщення (субстітутівное галогенирование)
З реакцій заміщення найбільше промислове значення має заміщення атомів водню на галоген, яке може відбуватися при насичені і ненасичені атомах вуглецю і в ароматичної системі:
(2.1)
Заміщення одного атома галогену на інший застосовується при синтезі фтор-, бром-і іодпроізводних з більш доступних хлорорганічних похідних:
(2.2)
Заміщення функціональної групи, наприклад, в спиртах, кислотах:
(2.3)
2.1.2 Метод приєднання (адитивна галогенирование) галогеніруются агентів
Галогени здатні приєднуватися за подвійною і потрійною зв'язках аліфатичних і ароматичних вуглеводнів:
(2.4)
галогеноводорода приєднуються за подвійною і потрійною зв'язків (гідрогалогенування):
(2.5)
олефіни також вступають в реакцію хлоргідрінірованія
(2.6)
Особливим випадком приєднання хлору є отримання фосгену з оксиду вуглецю і хлору, т. е. хлор приєднується до атома вуглецю, що знаходиться в нижчій валентності:
(2.7)
2.1.3 Метод розщеплення галогенпохідних
До цього методу відносяться такі реакції: дехлорирование:
(2.8)
дегидрохлорирования:
(2.9)
розщеплення зв'язку С-С під впливом хлору (Хлороліз):
(2.10)
і високої температури (Піроліз):
(2.11)
Всі процеси галогенірованія за механізмом діляться на дві групи: радикально-ланцюгові і іонно-каталітичні.
Парафінові вуглеводні незалежно від молекулярної маси хлорують шляхом послідовного заміщення атомів водню на хлор. Нижчі олефінових вуглеводні хлорують радикально-ланцюговим шляхом переважно в газовій фазі.
При цьому конкурують дві реакції: приєднання хлору по подвійному зв'язку і заміщення атомів водню:
(2.12)
Із збільшенням довжини вуглеводневого ланцюга і підвищенням температури роль реакцій приєднання зменшується. Замісне хлорування з підвищенням температури переважно протікає в найбільш реакционноспособное аллільном положення. Ароматичні вуглеводні хлорують радикально-ланцюговими шляхами навіть у відсутність каталізаторів іонних реакцій FeCl 3 , A1C1 3 , а також відповідних металів, що обмежує вибір матеріалу апаратури. При цьому конкурують три види реакцій: заміщення в бічний ланцюг, заміщення в кільце і приєднання по С-С зв'язку кільця.
Для алкілароматичних вуглеводнів заміщення переважно йде в а-положення з послідовним заміщенням атомів водню.
При знижених температурах спостері...
