масу перемішували 1:00. У спектрах ЯМР 1 H спостерігалися сигнали діхлорідного комплексу pS, pS - 81 (конверсія gt; 99%).
pS, pS-діметілсілілбіс (4,5,6,7-тетрагідро - 1-інден) цирконій S-бінафтолат. 1 H ЯМР (C 6 D 6) д 0.557 (с, 6Н, (C 10 H 3) 2 Si), 0.97-1.12 (м, 2Н, С 6 H ax H eq), 1.20-1.34 (м, 2Н, З 7 H ax H eq), 1.41-1.55 (м, 2Н, С 6 H ax H eq), 1.55-1.70 (м, 2Н, С 7 H ax H eq), 1.69-1.84 (м, 2Н, С 5 H ax H eq), 1.87-2.03 (м, 2Н, С 5 H ax H eq), 2.29-2.40 (м, 4Н, C 8 H 2), 5.46 (д, J=2.4 Гц, 2Н, C 2 H ), 5.92 (д, J=3 Гц, 2Н, C 3 H); 6.90 (м, 2H, C 17 H), 7.08 (м, 2H, C 16 H), 7.20 (д, J=8.7 Гц, 2Н, C 12 H), 7.28 (д, J=8.4 Гц, 2Н, C 18 H), 7.75 (д, J=7.9 Гц, 2Н, C 15 H), 7.81 (д, J=8.7 Гц, 2Н, C 13 H). 13 C ЯМР (C 6 D 6) д - 2.3 (C 10), 21.99 (C 6), 22.79 (C 7), 23.01 (C 5), 26.12 (C 8), 105.29 (C 1), 111.76 (C 2), 118.74 (C 3), 127.20 (C 9), 137.59 (C 4); 118.73 (C 20), 121.89 (C 12), 122.53 (C 16), 125.89 (C 17), 127.02 (C 18), 127.77 (C 15), 128.96 (C 13), 135.30 (C 19), 135.55 ( C 14), 160.06 (C 11).
Рис. 7
Комплекс з етандіільнимі містком S, pS, pS - 231 був синтезований за описаною вище методикою. ЯМР дані S, pS, pS - 231 збігаються з літературними [131].
Реакція алкенів з AlR 3 (R=Me, Et) у присутності комплексів pS, pS - 81a, S, pS, pS - 155, S, pS, pS - 231
У скляний реактор об'ємом 10 мл, встановлений на магнітній мішалці, заповнений аргоном, завантажували 2 ммоль каталізатора (S, pS, pS - 231, pS, pS - 81a, S, pS, pS - 155) , 2 мл CH 2 Cl 2, 100 ммоль олефина (209a), 120 ммоль AlR 3. Реакцію проводили при температурі 0-30 о С при безперервному перемішуванні протягом 72-120 годин. По закінченні реакції частина реакційної маси розкладали 10% DCl при 0 о С. Продукти екстрагували бензолом, фільтрували, органічний шар сушили над Na 2 SO 4. Вихід продуктів (210a, 211a, 213a, 237a) визначали методом ГЖХ і хроматомасс- спектрометрії.
Залишилася реакційну масу охолоджували до 0 о С і окисляли барботированием О 2 протягом 2 ч., потім витримували в атмосфері кисню ще протягом 24 годин. Продукти розкладали HCl і екстрагували діетиловим ефіром, органічний шар сушили над Na 2 SO 4, фільтрували і випаровували. Одноатомні спирти (232a) виділяли хроматографією на силікагелі в системі гексан: діетиловий ефір 6: 1 [141, 150]. Функціонально заміщені олігомери (238a) були виділені хроматографією на силікагелі за допомогою системи гексану: діетиловий ефір 4: 1. Двохатомні спирти (233a) у вигляді маслянистої рідини виділяли методом колонкової хроматографії на силікагелі за допомогою ацетону. Органічні фракції сушили над Na 2 SO 4.
- етил - 2-н.бутіл-октанол - 1 (238a). 1 H ЯМР (CDCl 3) д 0.86 (т, 3Н, J=7.2 Гц, C 14 H 3), 0.88-0.97 (м, 6Н, C 8 H 3, C 12 H 3), 1.11-1.17 (м, 1Н, С 3 НН), 1.20-1.26 (м, 1Н, С 3 НН), 1.22-.129 (м, 2Н, С 5 Н 2), 1.22-1.37 (м, 4Н, С 7 Н 2 С 6 Н 2, С 11 Н 2 З 12 Н 2), 1.25-1.34 (м, 2Н, С 13 Н 2), 1.25-1.34 (м, 1Н, С 4 Н), 1.27-1.40 (м, 2Н, С 9 Н 2), 1.49-1.59 (м, 1Н, С 2 Н), 3.49-3.61 (м, 2Н, С 1 Н 2) 13 C ЯМР (CDCl 3) д 10.67 (С 14), 14.10 (С 12), 14.16 (С 8), 26.09 (С 13), 23.17 (С 7, С 11), 28.74 (С 10), 28.99 (С 6), 31.03 (С 9), 33.09 (С 5), 35.35 (С 3), 36.23 (С 4), 37.99 (С 2), 66.07 (С 1). Мас-спектр, m/z (%): 196 [MH 2 O] + (0.31), 185 (0.28), 167 (2.11), 154 (1.23), 139 (6.95), 125 (5.68), 112 (14.31 ), 97 (20.23), 83 (36.71), 70 (51.2), 57.05 (100).
Рис. 8
(2R, S) метил - 1-гексанол (8а) n D 20=1,421. Спект ЯМР 1 H (CDCl 3) д 0.88 (т, 3 J=6.8 Гц, 3H, CH 2 CH 3), 0.89 (д, 3 J=6.8 Гц, 3H, CHCH 3), 1.04-1.13 (м, 1H , CHCHHCH 2), 1.31 - 1.42 (м, 1H, CHCHHCH 2), 1.19-1.41 (м, 4H, CH 2), 1.58 (окт, 3 J=6.4 Гц, 1Н, СН), 3.38 (дд, 2 J =10.4 Гц, 3 J=6.4 Гц, 1Н, СННОН), 3.48 (дд, 2 J=10.4 Гц, 3 J=5.6 Гц, 1Н, СННОН). Спектр ЯМР 13 С (CDCl 3) д 14.2 (C 7), 16.7 (C 3) 23.1 (C 6), 29.2 (C 5), 33.0 (C 4), 35.9 (C 2), 68.5 (C 1). Знайдено (%): С - 72.28, Н - 13.81, О - 13.91; Обчислено (%): С - 72.36, Н - 13.88, О - 13.76.
Рис. 9
(2R, S) -етил - 1-гексанол (14а) n D 20=1,431. Спектр ЯМР ЯМР 1 H (CDCl 3) д 0.89 (т, 3 J=6.4 Гц, 6H, CH 3), 1.20-1.45 (м, 4H, CH 2 CH 3), 1.20 - 1.34 (м, 4H, CH 2 ), 1.34-1.45 (м, 1H, CH), 3.54 (д, 3 J=4.8 Гц, 2Н, СН 2 ОН). Спектр ЯМР 13 С (CDCl 3) д 11.3 (C 4), 14.3 (C 8) 23.3 (C 7), 23.6 (C 3), 29.3 (C 6), 30.3 (C 5), 42.2 (C 2), 65.5 (С 1). Знайдено (%): С - 73.69, Н - 13.77, О - 12.54; Обчислено (%): С - 73.78, Н - 13.93, О - 12.28.
(2R, S) -Бутіл - 1,4-бутандиол (15а) n D 20=1,451. Спект ЯМР 1 H (CDCl 3) д 0.87 (т, 3 J=6.4 Гц, 3H, CH 3), 1.16-1.37 (м, 6H, CH 2), 1.50 - 1.69 (м, 3H, CHCH 2 CH 2 ОН ), 3.40 (дд, 2 J=10.8 Гц, 3 J=6.8 Гц, 1Н, СНСННОН), 3.59-3.65 (м...
